|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различных исследователей Таблица S Коэффициент а = РИН- эм для различных инициаторов полимеризации стироле В настоящей главе рассматриваются основные закономерности процесса полимеризации 1,3- бутадиена в присутствии различных инициаторов, технологическое оформление промышленных способов получения полибутадиенов, а также их свойства и области применения. — трещины серебра позволяют различить и делают видимыми статистическое и геометрическое распределение различных инициаторов, вызывающих возникновение трещины (состояния деформации или напряжения, молекулярные свойства, структурные дефекты). В промышленности получил широкое распространение метол, эмульсионной полимеризации диолефинов под влиянием различных инициаторов. При эмульсионной полимеризации облегчается Число примеров, которые можно было бы включить в этот раздел, очень велико, поскольку любой из многих доступных мономеров, как правило, может полиме-ризоваться несколькими путями: в блоке, суспензии, эмульсии и т. д., в присутствии различных инициаторов, образующих свободные радикалы. сивтезированиых в присутствии различных инициаторов, от температуры полиме- сутствии различных инициаторов могут переходить в не- Отверждение ненасыщенного полиэфира происходит в результате сополимеризации его с мономером в присутствии различных инициаторов (перекисей бензоила, /ире/и-бутила, циклогексанона, кумола, гидроперекиси кумола, перекиси лаурила). Иногда в систему вводят ускорители, обусловливающие распад инициатора при более низких температурах. И качестве ускорителей применяются третичные ароматические амины (димети.1-анилин, диэтиланилин), меркаптаны, соли жирных и нафталиновых кислот и металлов переменной валентности. При сополимеризации ненасыщенного полиэфира с мономером образуется продукт пространственною строения Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисо-единения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди(4-окси-3-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [100]. Так, поликонденсацией смесей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-3-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. ; Инициирование реакции полимеризации ВА окислительно-восстановительными системами позволяет значительно снизить энергию активации реакции и осуществлять процесс при сравнительно низки* температурах. Низкотемпературная полимеризация ВА способствует получению полимера с более регулярной структурой и высокой ММ. Ниже приведены значения энергии активации (в кДж/моль) полимеризации ВА в присутствии различных' инициаторов [11, 12]: Полистирол получают в промышленности в основном методом радикальной полимеризации мономерного стирола в присутствии различных инициаторов. Дозировки сиропа у различных исследователей несколько отличаются. Г. Робинсон и другие (1964) рекомендуют заменять сахарозу на 30 % глюкоано-фруктозным сиропом и 30 % кукурузной патокой. А. Дингвалл и другие приводят данные промышленного опыта по замене 100 % сахарозы на глюкозно-фруктозный сироп с содержанием сухих веществ 15; 30 и 40 %. Интерес различных исследователей к вопросу о механизме нитрования несомненно связан с огромным значением нитросоединений в различных отраслях промышленности и со стремлением при помощи теории процесса способствовать разрешению практических вопросов. В случае нитрования ароматических углеводородов теория, объясняющая процесс нитрования, тесно связана со строением бензольного ядра и механизмом его реагирования. парата [16], поэтому в большинстве случаев он содержит небольшие количества ртута или сулемы. Свободное от металлических примесей вещество, имеющее вид белого порошка, можно получить сублимацией в высоком вакууме [161, 162]; вместе С тем авторы, работавшие с таким препаратом, отмечают [162], что примеси цинка, алюминия или сулемы в некоторых случаях "Способствуют реакции окисления по методу Оппенауэра, подобно тому как это было отмечено в отношении конденсации Ти-щеико [163]. Если сведения об активирующем действии примесей соответствуют действителыгости, то становятся понятными противоречивые в отдельных случаях сообщения различных исследователей о преимуществах того или иного алкоголята. Окисление насыщенных стероидных спиртов в присутствии неочищенного грет-бутилата алюминия [15] происходит быстрее, чем окисление близких по структуре непредельных спиртов в присутствии очищенного катализатора [12, 33], что связано, невидимому, с активирующим действием сулемы. В работах различных исследователей, особенно Зелин- Слой 8з (или третичная стенка Т) также имеет спиральную ориентацию микрофибрилл. Взгляды различных исследователей на число ламеля (одна или более) и направление спиралей этого слоя различны. У древесины разных пород отмечают значительные колебания угла ориентации микрофибрилл (от 90 до 50° к оси волокна). Структура слоя более рыхлая, чем у слоя Si. Для слоя S3 характерны спиральные утолщения на внутренней поверхности. При единстве общих представлений о кристаллическом строении целлюлозы взгляды различных исследователей на структуру микрофибрилл несколько расходятся. Предложенные (в основном в 50-60-х гг.) разными авторами модели строения микрофибрилл можно условно подразделить на три группы, из которых в двух предусматривается продольное расположение цепей, а в одной - складчатое (рис. 9.3): строение маннанов хвойных деревьев зависят от древесной породы. Однако взгляды различных исследователей несколько расходятся. По мнению Шаркова, в мягких хвойных породах (различные виды ели, сосна кедровая и др.) преобладают разветвленные глюкоманнаны, а галактоглюкоман-наны содержатся в небольших количествах, тогда как в более твердых хвойных породах (другие виды сосны, различные виды лиственницы, пихты и др.) преобладают галактоглюкоманнаны. Фенгел и Вегенер считают, что во всех хвойных породах маннаны являются галактоглюкоман-нанами, но с долей звеньев галактозы, колеблющейся в очень широких пределах - от 2 до 20%. Предполагают, что звенья глюкозы и маннозы распределяются в цепях нерегулярно, но допускают также, что подкрепляется данными ЯМР-спектроскопии, блоксополимерное строение цепей глюкоманнанов (из блоков глюкозы до трех звеньев и блоков маннозы до пяти звеньев). 2. Связи арил- арил (см. схему 12.8, д). Эти связи представлены главным образом бифенильными структурами со связью 5—5 (VIII). Однако данные различных исследователей об их числе существенно различаются: от 0,05 до 0,25 на ФПЕ для лигнина хвойных и от 0,02 и выше для лигнина лиственных. Допускают присутствие в лигнине структур со связями 5-1, 5-6, но прямых доказательств нет. Интерес различных исследователей к вопросу о механизме нитрования несомненно связан с огромным значением нитросоединений в различных отраслях промышленности и со стремлением при помощи теории процесса способствовать разрешению практических вопросов. В случае нитрования ароматических углеводородов теория, объясняющая процесс нитрования, тесно связана со строением бензольного ядра и механизмом его реагирования. По данным различных исследователей, главными продуктами реакции являются 4-карбэтокси-З-кетотиофан (I) [274], 2-карбэтоксй-З-кетотиофан (II) [275] или смесь этих двух веществ [276, 277]. Впоследствии было обнаружено [278, 279], что направление циклизации зависит от условий опыта Если сложный эфир замыкает цикл под влиянием метилата натрия в эфире при комнатной температуре, то образуется по крайней мере 75—80% 2-карб-метрксиэфира II и лишь незначительное количество 4-карбметоксипроизвод-ного I*. По данным различных исследователей, главными продуктами реакции являются 4-карбэтокси-З-кетотиофан (I) [274], 2-карбэтоксй-З-кетотиофан (II) [275] или смесь этих двух веществ [276, 277]. Впоследствии было обнаружено [278, 279], что направление циклизации зависит от условий опыта Если сложный эфир замыкает цикл под влиянием метилата натрия в эфире при комнатной температуре, то образуется по крайней мере 75—80% 2-карб-метрксиэфира II и лишь незначительное количество 4-карбметоксипроизвод-ного I*.  Различных комбинациях Различных конформаций Различных кристаллических Различных материалов Различных микроорганизмов Различных начальных Различных направлениях Различных неорганических Различных окислителей |
- |
Навигация