Термины, связанные с цементом. Различных катализаторах

Главная --> Справочник терминов

Различных катализаторах Оформление технологического процесса получения изопрено-вых каучуков с использованием различных каталитических систем не имеет принципиальных отличий. Технологическая схема включает следующие основные стадии [22]: 1) полимеризация изопрена; 2) дезактивация катализатора; 3) стабилизация полимера; 4) водная дегазация каучука; 5) сушка каучука; 6) очистка возвратного растворителя.

Интерес к разработке промышленных методов синтеза пропи-леноксидного каучука возник у нескольких американских фирм, о чем свидетельствует значительное число патентов и публикаций [2]. В них указано на применение различных каталитических систем для полимеризации окиси пропилена, однако отсутствует описание технологии процесса.

Технологическое оформление процессов получения изопреновых каучуков с использованием различных каталитических систем не имеет принципиальных отличий. Так, процесс получения изопрено-вогО каучука СКИ-3 в растворе изопентана состоит из следующих основных операций: осушка растворителя; приготовление каталитического комплекса; полимеризация изопрена; дезактивация катализатора; отмывка и стабилизация полимеризата; выделение каучука из растворителя; выделение каучука из пульпы; сушка и упаковка каучука. Вспомогательными операциями являются: приготовление суспензии стабилизатора и раствора стоппера; приготовление компонентов антиагломератора; азеотропная осушка возвратного растворителя; отгонка фракции С4 и ректификация изопентан-изопреновой фракции.

Детальное изучение различных каталитических систем позволило выявить новые типы катализаторов, однако принцип их действия тот же и заключается во взаимодействии металлов органических соединений I, II или III групп периодической системы с соединениями переходных металлов IV—VIII групп. В этой

ТАБЛИЦА 2.1. Физико-механические свойства ПЭ и сополимеров этилена с а-олефинами, полученных на различных каталитических системах

Свойства гомо- и сополимеров этилена, полученных на различных каталитических системах, модифицированных тетраизопропоксититаном, приведены в табл. 2.1, а интегральные кривые ММР ПЭ — на рис. 2.4.

Рис. 2,4. Интегральные кривые ММР ПЭНД, полученного на различных каталитических системах:

ТАБЛИЦА 3,6. Характеристика ПЭНД, полученного на различных каталитических системах

Таким образом, статистический подход к выбору основных параметров процесса имеет существенные преимущества и перспективность по сравнению с пассивным экспериментом при сопоставлении активности различных каталитических систем. Этим еще раз подтверждается два необходимых при работе условия: высокое значение мольного отношения А1/Ме и высокая концентрация этилена в реакционном объеме. Анализ литературных и экспериментальных данных показывает, что эти условия важны не только для гомогенных, но также и для гетерогенных катализаторов на носителях.

групп близки между собой, то наблюдаемому различию в интенсивности полос соответствует и различие в содержании винилиденовых и виниль-ных групп. В ПЭВД преобладают винилиденовые группы, их доля обычно составляет 65—70 %, тогда как в ПЭНД превалируют винильные группы [99,100]. Общее содержание связей -С=С- в ПЭВД может быть больше, чем в ПЭНД, например, когда последний получен на титанмагниевых катализаторах на носителе, а может быть и значительно меньше, чем в ПЭНД, когда ПЭНД синтезирован на окиснохромовых катализаторах на носителе или на бистрифенилсилилхромате на носителе [99, 100]. Это иллюстрируют приведенные ниже данные по содержанию связей -С=С— в ПЭВД и ПЭНД, полученном на различных каталитических системах:

Сравнительное изучение способности различных каталитических систем цик-

В предыдущих разделах были описаны основы процесса оксосинтеза, а также различные технологические варианты его осуществления. Подвергая карбонилированию олефиновые углеводороды, содержащие от 5 до 9 атомов углерода, можно получить альдегиды, содержащие на один атом углерода больше. При гидрировании альдегидов на различных катализаторах образуются соответствующие первичные спирты. Олефиновые углеводороды С5—С9 очень трудно получить в индивидуальном виде, поэтому для оксосинтеза используются чаще всего технические смеси с различным содержанием олефиновых углеводородов. Поскольку применение того или иного вида сырья [60] предопределяет в известной мере схему процесса оксосинтеза, а также технико-экономические показатели процесса, целесообразно остановиться подробнее на вопросах получения сырья для производства спиртов С6—С10 оксосинтезом.

Гидрирование альдегидного продукта может осуществляться на различных катализаторах. Однако особые требования, предъявляемые к чистоте спиртов — компонентов пластификаторов,

В табл. 1 представлены микроструктуры жидких каучуков, полученных на различных катализаторах.

Такой же эффект дает и применение кислородсодержащих активаторов — метилэтилкетона, ацетальдегида, паральдегида. Предпочтительны последние, полностью превращающиеся в процессе сопряженного окисления в уксусную кислоту, которая таким образом становится побочным продуктом. Окисление в этом случае ведут воздухом (в случае метилэтилкетона — кислородом). Ниже сопоставляются варианты окисления л-ксилола в терефталевую кислоту на различных катализаторах [77, с. 404]:

Было замечено каталитическое влияние на скорость реакции ннт-рдоания фтористого бора [15]. Детальное исследование показало, что последний одновременно является и водоотничающим средством, а' это также облегчает протекание реакции нитрования [18, 19]. Найдено, что при нитровании двуокисью азота бензола н толуола в парообразном состоянии на различных катализаторах лучшим является силнкагечь [62]. Однако действие этого катализатора весьма слабо. Реакция идет лишь до образования мононнтросоедннення.

Гидрогенолиз связи С-галоген является важным методом дега-логенирования органических соединений. Реакция протекает легко на различных катализаторах. Поэтому прогидрировать ненасыщенные функции в галогеносодержащем субстрате и при этом избежать потери галогена нередко не менее сложно, чем удалить атом галогена, сохранив неизменными другие восстанавливающиеся группы. Решающее значение в каждом конкретном случае имеет характер связи С-галоген (тип галогенопроизводного) и условия реакции, в первую очередь температура.

Рис. 3.1. Кинетические кривые полимеризации этилена при 80 °С и давлении 1,3 МПа иа различных катализаторах с добавкой 0,6 г/л активатора (изо-С4Н9)2АШ:

Рис. 3.2, Влияние водорода иа кинетику полимеризации этилена при 80 °С я давлении 1,4 МПа на различных катализаторах с добавкой 1 г/л активатора (азо-С4Нд)2А1Н:

заторов требует сравнительной оценки достигнутых результатов. В табл. 4.3 приведены данные, характеризующие выход полимера при полимеризации этилена на различных катализаторах в расчете на единицу массы переходного металла, «твердого» катализатора и катализатора («суммарного»).

Для определения количественного и качественного состава отложений волокнистого углеродного вещества на различных катализаторах применяли эмиссионный спектральный анализ с использованием германского спектрографа PGS-2 с плоской дифракционной решеткой (650 штрихов на 1 мм, угол поворота решетки 6, диапазон съемки 235-410 им).

Рис 3.17 Кинетика образования продуктов термоката-лчпшческого разложения пропана при 55ff'C на различных катализаторах l-выход водорода па железе; 2- выход водорода на никеле: 3- выход углеродного вещества на никеле; 4-выход олефинов С2-С4 на железе; 5-выход углеродного eeiiiecmea на железе; 6- выход олефинов С2-С4 на никеле

Различных конформации Различных макромолекул Различных механизма Различных молекулярных Различных нагрузках Рацемическую модификацию Различных носителях Различных организмах Различных пластических