|
|
|
Главная --> Справочник терминов Радиоактивным углеродом Применение пластиката. Пластикат используют во многих отраслях промышленности в качестве упаковочного материала, при изготовлении обуви, плащей, клеенки, манжетов, прокладок для защиты от коррозии металлических и бетонных емкостей, различного инструмента, для изоляции проводов. Пленочный пластикат применяют также для изготовления средств индивидуальной защиты при работе с радиоактивными веществами. Водостой- радиоактивными веществами в зависимости от их активности на рабочем сложные операции с жидкими радиоактивными веществами — 0,1. с радиоактивными веществами. ными веществами или с радиоактивными веществами существенно меньшей работы с летучими радиоактивными веществами. 29. Злобннский Б. М., Безопасность работ с радиоактивными веществами, В последнее время силикагели широко используются как иониты для разделения радиоактивных изотопов, очистки промышленных сточных вод от ионов различных металлов и средств медицинской помощи при интоксикации радиоактивными веществами [15]. пластикат рулонный (СТУ ЛСНХ 30-12016—61) для защитной техники при работе с радиоактивными веществами, хорошо, очищается от радиоактивных загрязнений; веществами под тягой не следует рассматривать как излишнюю предосторожность, поскольку даже сравнительно нерастворимые вещества очень активно поглощаются при вдыхании. Защиту воздушного пространства лабораторного помещения от заражения (З-активными веществами осуществляют при помощи непрерывно действующего воздушного контрольного прибора, представляющего собой ионизационную камеру проточного типа с большим объемом, которая соединена с чувствительной электрометрической схемой и снабжена сигналом тревоги [171, 172]. Этот контрольный прибор первоначально был предназначен для трития, однако в дальнейшем он был использован также при работе с С14С>2 и другими летучими радиоактивными веществами. Наличие (З-активных загрязнений на различных поверхностях и лабораторном оборудовании можно обнаружить при помощи любого стандартного измерительного прибора, снабженного трубкой Гейгера с тонким слюдяным окошком. Подробные данные о максимально допустимых дозах внешнего облучения, а также о методах контроля над опасностью внешнего поражения содержатся в различных справочниках Национального бюро стандартов [175—180]. Прекрасный обзор, посвященный физическим аспектам техники безопасности и нормам защиты от радиации при работе с радиоактивными веществами, содержится в книге Комара [168]. Изучение дегидрирования смеси бутана с бутиленом, меченым радиоактивным углеродом 14С, показало, что при 550 °С доля бутана в образовании «кокса» составляет не более 25 %. При анализе СО2, образующемся при дегидрировании той же смеси на окисно-хромовом катализаторе в присутствии водяного пара, было найдено, что 96 % СО2, а следовательно, и кокса образуется из бутилена и бутадиена, причем 90 % СО2 образуется из бутадиена. Константы скорости образования СО2 из бутадиена, бутилена и бутана относятся как 60 : 4 : 1. Содержание кокса на алюмохромо-вом катализаторе при дегидрировании бутана достигает примерно 1 % (масс.) за 20—25 мин при 570 °С. Прибавление всего 8 % бутилена к бутану повышает углеобразование на 50 % по сравнению с таковым при дегидрировании чистого бутана. Близкие закономерности коксообразования наблюдаются и в ходе реакции дегидрирования изоамиленов в изопрен. Эти данные наглядно показывают, что наибольшей склонностью к переходу в кокс обладают ненасыщенные, в основном диеновые углеводороды. Изложенные факты ятто исключают наличие какого-либо обратимого перехода галогена в перегруппировке подобного типа и неизбежно исключают также заметную роль в этой реакции какого-либо из до сих пор предложенных механизмов. Данные эти, однако, совместимы с любым промежуточным продуктом реакции, н котором вследствие симметрии ее- и «'-углеродные атомы циклогексапона формально эквивалентны. Этому критерию удовлетворяет такой механизм, в котором промежуточной стадией является производное циклопропанона. (Представление о промежуточном циклопропаноножш производном в реакциях а-галогепкетонов с основаниями укоренилось в немецкой химической литературе еще до 1900 г. [12, 15—17].) В соответствии с этой точкой зрения начальной стадией реакции является отщепление протона от а'-углеродиого атома с образованием аниона еполята галогепкетопа XI. В результате одно--пременпое или последовательное отщепление иона галогена приводит к образованию производного никлопропанона, которое быстро расщепляется алкоголятом с образованием продукта перегруппировки, В опыте Лофтфильда произвольное расщепление циклопропаноня (XII), меченного радиоактивным углеродом, Сквален (232), имеющий полностью т/зснс-строепие, был выделен с. 12%-ным выходом из смеси цис- и транс-изомеров путем использования клатрнтных соединений с тиомочевиной [300, ЗОН. Аналогичным образом меченный радиоактивным углеродом сквалев (меченный 14С в Сц и С14) был получен с выходом 50% из меченного "С бис- ил ид а 231 [302]. Эксперименты с помощью меченных радиоактивным углеродом сое нений показывают, что, когда миграция заканчивается в орто-поло: ьи», атом С-1 аллнльиой группы исходного.соединения становится а Эксперименты с помощью меченных радиоактивным углеродом соеди- После омыления сульфокислой группы и отщепления воды может образовываться пропиленгваякон (IV), который затем расщепляется на ацетогваякон и формальдегид. Лигносульфоно-вые кислоты, полученные из лигнинов, в которых а- и (5-атомы углерода были мечены радиоактивным углеродом, давали активный ванилин и неактивный ацетальдегид, а также неактивный ванилин и активный ацетальдегид соответственно (см. Кратцль и Гофбауэр [78]). образование связи между 5-м атомом углерода гваяцильной группы и радиоактивным углеродом в конифериловом спирте. Те же результаты были получены с кониферином, меченным С14 у р-атома углерода. Эксперименты с помощью меченных радиоактивным углеродом соединений показывают, что, когда миграция заканчивается в орго-положе-ьин, атом C-I аллнльиой группы исходного.соединения становится ато- Аналогичные выводы были сделаны Березиным, Макалец и Чучукинойш при изучении окисления н-масляной и уксусной кислот, меченых в карбоксильной группе радиоактивным углеродом С14, кислородом под давлением 6—8 ат, в присутствии h-геитана при 160—180° С. Среди продуктов окисления С14 содержался'только в двуокиси углерода, тогда как в ацетоне, образующемся в результате декарбоксилирования масляной кислоты, меченый углерод отсутствовал. Уксусная кислота, не содержащая углеродного атома в ^-положении, окислялась весьма слабо. Меченая валериановая кислота С2Н5СН2С14Н2СООН при окислении в аналогичных условиях образует двуокись углерода, не содержащую меченого углерода, и метил-этилкетон С2Н5СОС14Н3, дающий при иодоформной реакции С14 Ш3. Аналогичные выводы были сделаны Березиным, Макалец и Чучукинойш при изучении окисления н-масляной и уксусной кислот, меченых в карбоксильной группе радиоактивным углеродом С14, кислородом под давлением 6—8 ат, в присутствии h-геитана при 160—180° С. Среди продуктов окисления С14 содержался'только в двуокиси углерода, тогда как в ацетоне, образующемся в результате декарбоксилирования масляной кислоты, меченый углерод отсутствовал. Уксусная кислота, не содержащая углеродного атома в ^-положении, окислялась весьма слабо. Меченая валериановая кислота С2Н5СН2С14Н2СООН при окислении в аналогичных условиях образует двуокись углерода, не содержащую меченого углерода, и метил-этилкетон С9Н5СОС14Н3, дающий при иодоформной реакции С14 Ш3. В отличие от чисто умозрительных "схем механизма конденсации (IX 4 и IX 5) в подтверждение принципиальной схемы (IX 3) можно привести определенные экспериментальные доказательства В частности, образование новых углерод-углеродных связей Са— С6 было подтверждено увеличением выхода изогемишшовой кислоты (IV) при перманганатном окислении конденсированных лигни-нов [96], а вероятность участия в конденсации бензильных группировок боковой цепи в кислой среде была проиллюстрирована фенолированием соединений, моделирующих структурные фраг-мены лигнина А—D *см раздел V 1), и природного лигнина, который предварительно в бензильном положении пропановой цепи был помечен радиоактивным углеродом 14С [85]  Распоряжении экспериментатора Родоначальную структуру Ротационного вискозиметра Распределены равномерно Распределения ингредиентов Распределения концентрации Распределения напряжения Распределения продуктов Распределением электронной |
- |
Навигация