Термины, связанные с цементом. Различных механизма

Главная --> Справочник терминов

Различных механизма Будучи гибкой, полимерная цепь непрерывно флуктуирует, приобретая всевозможные конформации. Множественность кон-формаций непосредственно связана с вязкоупругими свойствами полимеров и во многом определяет их высокоэластичность. Молекулярная масса, характеризуемая степенью полимеризации, влияет на текучесть полимерных расплавов и растворов, а также на деформируемость и прочность полимерных тел. С ростом степени полимеризации механическая прочность и вязкость полимеров увеличиваются. С вязкостью полимерных веществ связаны релаксационные процессы, протекающие при различных механических воздействиях. Очевидно, что чем выше молекулярная масса, тем больше время, необходимое для установления равновесного состояния при механическом воздействии на пего.

Механическая деструкция— это реакция разрыва цепи, протекающая под влиянием различных механических воздействий, которым подвергается полимер при его переработке (измельчение, вальцевание, смешение, продавлнвание вязких растворов или расплавов полимеров через капиллярные отверстия и др ) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала> полистирола, полиизобутилена и других полимеров наблюдается понижение их молекулярного веса.

Растворитель, находящийся в осадителыюй ванне и промывных водах, собирается в специальной сборной барке, а затем фильтруется для очистки от различных механических примесей и оборванных нитей.

Жесткие сборочно-формующие барабаны в основном используются для совмещенной сборки и для второй стадии раздельной сборки. Жесткий сборочно-фэрмующий барабан состоит из металлической конструкции с раздвижными секторами. Секторы разжимаются и сжимаются при помощи различных механических систем или раздуваемых резиновых камер. На наружную поверхность жесткого барабана иногда надевается эластичная диафрагма для обеспечения равномерного смещения нитей корда формуемого каркаса покрышки при разжатии секторов и для предотвращения попадания резиновой смеси в зазоры между секторами. К преимуществам формования покрышек на жестком сборочно-формующем барабане можно отнести обеспечение стабильного и точного воспроизведения требуемых геометрических контуров и размеров барабана в течение длительного времени эксплуатации оборудования, а также наличие жесткой поверхности металлического барабана, необходимой для достижения оптимальных условий при прикатке резинокордных слоев каркаса покрышки.

Обычные аммиачные скрубберы с деревянной хордовой насадкой типа применяемых для очистки каменноугольного газа, как правило, рассчитываются по данным первой группы исследователей [29]. Методы расчета насадочных колонн подробно описаны в литературе [28]. Насадочные колонны, а в некоторых случаях и колонны с механическим распиливанием широко применяются для абсорбции аммиака в США, но в европейских странах предложены другие устройства для фазового контакта с использованием различных механических устройств для повышения эффективности контакта. Такие устройства подробно описаны в литературе [2]. В частности, подробно рассмотрена [35, 36] принятая в Европе методика расчета многоступенчатых аммиачных скрубберов, применяемых для очистки каменноугольного газа косвенным методом.

Механическая деструкция — это реакция разрыва цепи, протекающая под влиянием различных механических воздействий, которым подвергается полимер при его переработке (измельчение, вальцевание, смешение, продавлнвание вязких растворов или расплавов полимеров через капиллярные отверстия и др ) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала, полистирола, полиизобутилена и других полимеров наблюдается понижение их молекулярного веса.

Растворитель, находящийся в осадительной ванне и промывных водах, собирается в специальной сборной барке, а затем фильтруется для очистки от различных механических примесей и оборванных нитей.

Растворитель, находящийся в осадительной ванне и промывных водах, собирается в специальной сборной барке, а затем фильтруется для очистки от различных механических примесей и оборванных нитей.

Механическая деструкция — это реакция разрыва цепи, протекающая под влиянием различных механических воздействий, которым подвергается полимер при его переработке (измельчение, вальцевание, смешение, продавлнвание вязких растворов или расплавов полимеров через капиллярные отверстия и др ) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала, полистирола, полиизобутилена и других полимеров наблюдается понижение их молекулярного веса.

методы, позволяющие по прочности при одном виде напряженного состояния рассчитывать прочность при другом виде. Методы таких расчетов основываются на различных механических гипотезах прочности107, специально не рассматривающих физические и физико-химические аспекты разрушения: влияние времени действия нагрузки, масштабного фактора, температуры, среды и др.

* Времена релаксации вычислялись из экспериментальных измерений различных механических и электрических свойств.

В случае же частично кристаллических полимеров, которые имеют «пластическую и хрупкую ветвь» кривой зависимости напряжения от долговечности, действуют два различных механизма, из которых, начало роста трещины при ползучести обладает, по-видимому, меньшей энергией активации (181 кДж/моль) и активационным объемом (1,8 нм)3. Тот факт, что в ПЭ редко наблюдаются разрывы цепей даже при высоких напряжениях и низких температурах в высокоориентированных образцах, заставляет усомниться в том, что механизм начала роста трещины при ползучести включает разрыв цепей.

Особый интерес представляют опыты по расщеплению рацематов через комплексы с оптическими неактивными соединениями. Здесь возможны два различных механизма. В одних случаях образование молекулярного соединения ослабляет ван-дер-ваальсовы силы, связывающие молекулы антиподов в частицу рацемата; это создает условия для особенно легкого «самопроизвольного расщепления» при кристаллизации. Примером может служить три-о-тимотид XXX — соединение с молекулярной хиральностью.

Предложено также два различных механизма образования хромонов. Робертсон с сотрудниками предполагают, что на первой стадии реакции при взаимодействии енольной формы эфира р-кетонокиелоты с фенолом отщепляется одна молекула воды и образуется феноксикислота (или ее эфир); затем это фенокси-производное циклизуется с образованием хромона. В доказательство этого механизма авторы ссылаются на синтез хромонов из феноксифумаровой и из ^-феноксикоричной кислот по методу Руэмана [14].

Для делигнификации древесины необходимо не только фрагменти-ровать сетку лигнина и освободить его от связей с углеводами, но и создать в древесине достаточно развитую капиллярную систему для обеспечения проникновения реагентов и вывода продуктов, сообщить лигнину гидрофильные свойства и растворить продукты деструкции лигнина. На делигнификацию древесины в значительной степени влияют пути и скорости проникновения химических реагентов в клеточную стенку. Имеются два различных механизма движения варочных реагентов: проникновение вместе с варочным раствором в пустоты древесины на стадии пропитки древесины; диффузия реагентов из варочного раствора в воду, содержащуюся в древесине, под влиянием градиента концентрации. Поскольку коэффициент диффузии в жидкостях и твердых материалах невелик, скорость диффузионного процесса ниже скорости пропитки древесины. При варке реагенты, поступившие в древесину при пропитке, быстро расходуются при повышении температуры. Далее реагенты вводятся в щепу диффузией. Варочные процессы относятся к гетерогенным процессам, при которых возможны различные топохимические эффекты, обусловленные надмолекулярной структурой клеточных стенок и микроструктурой древесины, влияющими на скорость диффузии реагентов и продуктов реакций. Задержка в поступлении реагентов может привести к нежелательным процессам, что следует учитывать при составлении режима варки.

изучении сенсибилизации арилазидов кривая сенсибилизации отвечает кривой электронного спектра. Состояние, достигаемое при сенсибилизации, таким образом, может быть заселено при поглощении света. С другой стороны, наблюдается четкая корреляция скорости тушения флуоресценции углеводородов модельными наф-тил- и фенилазидами и изменения энергии Гиббса переноса заряда в системе. Отсюда представляются возможными два различных механизма сенсибилизации азидов: 1) разрешенный по спину перенос энергии, включающий переход на термически заселяемую нелинейную конфигурацию основного состояния азида и 2) перенос электрона с основного состояния азида на возбужденное состояние сенсибилизатора. Первый механизм характерен, вероятно, для всех азидов, а второй распространяется на ароматические азиды. Оба механизма в органических азидах действуют конкурентно, но один или другой в каждом конкретном случае может оказаться преобладающим.

Способность обратимо изменять степень окисления на одну либо на две единицы обусловливает возможность катализа этими соединениями окислительно-восстановительных превращений. Установлены два принципиально-различных механизма катализа — это ион-радикальный механизм, включающий образование и реакции свободных радикалов, и ион-молекулярный механизм без образования свободных радикалов окислительно-восстановительных реагентов. Используя нитроксилы в качестве катализатора, удалось впервые реализовать и однозначно доказать механизм молекулярного окисления субстратов одноэлектронным окислителем. '

При разрушении трехмерной сетки под действием механических сил можно представить себе два принципиально различных механизма деструкции. Бели поперечные химические связи между цепями аналогичны или близки по своей природе связям в основной цепи и дополнены интенсивным межмолекулярным взаимодействием, то нет основания ожидать преимущественного разрыва по поперечным связям. Разрыв связей вдоль цепи в поперечном направлении равновероятен. Образовавшиеся нелинейные продукты представляют собой деформированные, но сохранившие основные свойства исходной структуры фрагменты, разветвленные или частично сшитые.

Два различных механизма полимеризации согласуются также с результатами определения молекулярной массы полимеров. В тех случаях, когда реализуется мицеллярный механизм полимеризации, молекулярная масса полимеров значительно выше, чем при капельном механизме [128].

Две рассмотренные системы иллюстрируют два различных механизма упрочнения эластомеров при их армировании «жесткими» наполнителями. При использовании диспергированного полимера наполнитель повышает вязкость матрицы по аналогии с понижением температуры, но не оказывает воздействия на динамические высокочастотные характеристики материала (существует обширный экспериментальный материал, указывающий на независимость температуры стеклования полимера от присутствия наполнителя). Ряд данных указывает, что эффективность армирования в этом случае зависит от жесткости наполнителя.

для целей настоящего рассмотрения можно не учитывать разделения на два различных механизма (с несколько отличными факторами сдвига) механического поведения материала, как это делают авторы оригинальной работы. Для охвата области стеклообразного состояния было использовано соотношение

Исследования, проведенные в течение последних 10 лет Оксфордской и Кембриджской школами под руководством Хиншельвуда и Норриша соответственно, позволили выяснить сложные химические процессы, протекающие при газофазном окислении парафинов и родственных им кетонов и простых эфиров. Эти работы показали, что при окислении действуют два совершенно различных механизма реакций. При низких температурах (<250°) происходит образование гидроперекисей, которые могут быть выделены; протекающие в этих условиях реакции в основном аналогичны реакциям оле-финов. При температуре ~ 300—400' кинетика процесса становится более сложной, что связано с протеканием цепных реакций с участием альдегидов и гидроксильных радикалов [118]; выше 400° эти реакции становятся определяющими. При таких высоких температурах гидроперекиси весьма не стабильны, а радикал RO2-, если он вообще образуется, должен немедленно разлагаться. Это коренное изменение механизма процесса выражается, например, в сложном характере зависимости скорость — температура в области промежуточных температур. Рис. 76 [119] показывает, что максимальная скорость окисления метилэтилкетона может уменьшаться при повышении температуры. Другое очень важное различие между высоко-и низкотемпературными реакциями заключается в почти полном отсутствии влияния строения окисляемого соединения на скорость процесса при высоких температурах, проявляющегося очень резко при низких температурах. При высоких температурах большинство полимеров претерпевает значительную термическую деструкцию и сильно деформируется, что приводит к потере ими свойств, ценных с точки зрения практического использования. Поэтому достаточно рассмотреть только низкотемпературный механизм окисления модельных соединений.

Различных напряжениях Расчетные зависимости Различных нуклеофилов Различных отношениях Различных пластмасс Различных полимеров Различных поверхностей Различных процессов Различных расстояниях