|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различных направлениях Рассмотрим в заключение еще один тип перегруппировки, особенно плодотворно используемой в синтезе различных напряженных систем, а именно перегруппировку Фаворского, результатом которой является превращение а-гало-генкетонов в карболовые кислоты в соответствии с общей схемой Виды разрушения неорганического стекла при различных напряженных состояниях детально рассмотрены Понселе109. Таким образом, преимущество феноменологических теорий по сравнению с оценками предыдущего раздела заключается в возможности расчета долговечности изделий при различных напряженных состояниях и режимах изменения нагрузки. Реализация различных напряженных состояний обычно производится по схеме Р — р опытов (осевая сила в сочетании с внутренним давлением). - Основной практический интерес представляет анализ критериев прочности при достаточно длительных испытаниях. На рис. 6.16 представлены кривые долговечности1 полиэтиленовых труб при различных напряженных а — идеализированная зависимость параметра а от вида напряженного состояния; о — кривые долговечности при различных напряженных состояниях .(значения к: )_оо; 2-0,5; 3—1; 4-2; 5-4); а - поверхность разрушения. Рассмотрим, однако, некоторые уточненные оценки хрупкой прочности. В работе [174] испытания .труб из жесткого поливинилхлорида (D0=44 MM, ho=8 оим) проводили при 20°С. Реализация различных напряженных состояний достигалась сочетанием осевых растягивающих (сжимающих) нагрузок и внутреннего давления (Р — р-опыты), крутящего момента и внутреннего давления (М — р-опыты), а также крутящего момента и осевой растягивающей нагрузки (М — Р-опыты). Нагруже-ние образца производили ступенями интенсивности напряжений в 2,5 МПа, причем поддерживалось неизменным отношение й = 02М или /г:=0з/сть При достижении определенных значений главных напряжений нагрузки фиксировали и поддерживали постоянными вплоть до разрушения образца. Проблема смешанного разрушения рассматривалась также в работе [70]. Авторы исследовали по схеме Р — р-опытов длительную прочность труб из полиэтилена высокой плотности при плоском нагружении. На рис. 6.16, б в координатах a*—lg(T//0) (*о=1 ч — размерная постоянная) представлены кривые долговечности полиэтилена для различных напряженных состояний. Как уже отмечалось, в принятой координатной системе они состоят из двух линейных участков, соответствующих логарифмической зависимости Таким образом, при Т = Т0 коэффициент ат=1. Коэффициент ат определяет величину горизонтального смещения изотерм долговечности до совмещения с обобщенной кривой, а множитель роТУрГ — величину вертикального смещения, учитывающего изменение плотности. На рис. 8.5,а и 8.5,6 'изображены обобщенные кривые долговечности при различных напряженных состояниях, а на рис. 8.5, б — обобщенная поверхность текучести, относя- Два различных напряженных состояния, характеризуемых значениями главных напряжений о"5 и ст6 или а7 и а8, изображены в виде кругов Мора на рис. 11.12, б, где показано, каким образом могут выполняться условия, отвечающие критерию Кулона. 5.85. Айнбиндер С. В., Тюнина Э. Л., Цируле К. И. Свойства полимеров в различных напряженных состояниях. М., Химия, 1981. 232 с. Анизотропия свойств полимеров - отношение количественных характеристик физических свойств полимерного материала (механических, оптических, акустических, термических, электрических, сорбционных и др.) в различных направлениях. Эта реакция имеет препаративное значение для получения первых членов олесринового ряда; в случае же высших спиртов она часто сопровождается побочными реакциями, снижающими ее ценность. Так, иногда получаются смеси изомерных алкиленов, образование которых вызвано, с одной стороны, .отщеплением воды в различных направлениях цепи,, а с другой — частичным смещением двойной связи в олефине под влиянием Серной кислоты. Данный алгоритм обобщен в различных направлениях — матричная прогонка, циклическая прогонка и т. д.; ниже будет показано, каким образом разностные уравнения для многомерных задач сводятся к уравнениям типа (4.388), которые можно рг-шать методом прогонки. В последнее время практикуют радиальное растягивание образца, частично выпрямляя таким путем макромолекулы, расположенные в различных направлениях. Не снимая растягивающего усилия, полимер охлаждают ниже температуры его стеклования, благодаря чему полимер сохраняет приобретенное ориентированное состояние. Процесс изомеризации непредельных полимеров под влиянием повышенной температуры и кислот с одновременным истиранием на вальцах очень сложен и, видимо, развивается в различных направлениях. Анализами установлено, что реакция сопровождается не только потерей растворимости, но и переходом полимера в насыщенное состояние. Вновь образующиеся насыщенные полимеры содержат звенья циклического строения. Превалирующей реакцией, очевидно, является именно циклизация макромолекул непредельного полимера: Реакция поликонденсации амидов мнсгоосновных кислот с формальдегидом развивается одновременно в различных направлениях, что приводит к образованию сложной смеси низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений различного строения. Поэтому при изучении процесса поликонденсации указанных полифункциональных соединений и определении строения образующихся полимеров обычно устанавливают только основное направление процесса и преимущественную структуру звеньев полимера. Строение поликарбамидов и изменение их в процессе постепенного перехода из термореактивного в термостабильное состояние точно не установлены. При поликонденсации мочевины с формальдегидом в водном растворе, в зависимости от рН среды. температуры и соотношения исходных компонентов получают кристаллические водорастворимые вещества, или нерастворимые аморфные вещества, или смолообразные растворимые продукты, переходящие при дальнейшем нагревании в неплавкое и нерастворимое состояние. Такое многообразие возможных продуктов поликонденсации объясняется полифункциональностью мочевины и меламина в реакциях с фгрмальдсгидом. Водные растворы мочевины и избытка формальдегида (на 1 моль мочевины 1,5—2 моля формальдегида) в слабокислой среде (рН=4—6) при 75—80° постепенно становятся все более вязкими, не утрачивая при этом прозрачности и бесцветности. Повышение вязкости раствора объясняется протеканием реакции поликонденсации первоначально образующихся метилолмочевины и диметилолмочевины. Процесс поликонденсации может протекать в различных направлениях. При взаимодействии иминогрупп и метилольных групп молекул моно- или диметилолмочевин образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп и атомов азота: При бомбардировке молекулы пучком электронов от нее отрывается один электрон и образуется молекулярный ион М+, который претерпевает дальнейшие распады в различных направлениях. Дальнейшая поли конденсация может проходить в различных направлениях. Так, при взаимодействии иминогрупп —NH— и метилольных групп —СН2—ОН молекул моно- или диметилолмо-чевины с выделением воды образуется полимер, основная цепь которого построена из метиленовых групп —СН2—• и атомов азота С точки зрения классической волновой теории света, световая волна представляет собой поперечные колебания электрического и перпендикулярного к нему магнитного векторов. Если направление поперечного колебания вектора фиксировано в определенной плоскости, волна является плоско-поляризованной (употребляют также термин «линейно-поляризованная»). Упомянутая плоскость называется плоскостью поляризации света. Поляризованный луч света обладает анизотропией — его свойства неодинаковы в различных направлениях, перпендикулярных линии его распространения. В естественном (неполяризованном) свете не наблюдается таких различий, так как вектор хаотически меняет направление. Схематически направление колебаний в сечении поперечной волны естественного света (распространяющейся перпендикулярно к плоскости чертежа) можно изобразить сле« дующим образом: Если в процессе химического превращения полимера реакция протекает в различных направлениях или при однозначном направлении реакции не достигнута полнота превращения, полученные высокомолекулярные соединения являются сополимерами исходных и конечных или исходных, конечных и побочных продуктов реакции. Так, при неполном омылении поливинилацетата всегда получается сополимер ви-нилацетата и винилового спирта; сополимер получается также при неполном ацетилировании поливинилового спирта:  Различных организмах Различных пластических Расчетными значениями Различных потребителей Различных природных Различных промежуточных Различных растительных Различных релаксационных Различных соединений |
- |
Навигация