|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различных окислителей Особо интенсивно разрабатывались новые методы в применении к задаче окисления спиртов. В цитированной выше монографии Ларока [19с] перечислено более 140 процедур для окисления спиртов с использованием самых различных окислительных систем. В этом перечне можно найти также несколько десятков методик, специально предназначенных для окисления определенных типов спиртов, таких, как первичные или вторичные, аллиловые или гомоаллиловые. :" Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено более 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, использование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксидировать двойную связь в ос,р-непредельных карбонильных соединениях. Особо интенсивно разрабатывались новые методы в применении к задаче окисления спиртов. В цитированной выше монографии Ларока [19с] перечислено более 140 процедур для окисления спиртов с использованием самых различных окислительных систем. В этом перечне можно найти также несколько десятков методик, специально предназначенных для окисления определенных типов спиртов, таких, как первичные или вторичные, аллиловые или гомоаллиловые. Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено более 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, использование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксидировать двойную связь в <х,р-непредельных карбонильных соединениях. ответственно матовое или полу матовое волокно. ^ Крашение н массе. Для получения окрашенных нитей и волокна !^ИскшУ добавляют красящее вещество, которое не изменяется •ч действием вискозы, осадительнои ванны, отделочных раство-цы к при протекании различных окислительных и восстановитель- Таким образом, отсутствие двойных связей .в молекулярных цепях обусловливает высокую стойкость резин <к действию различных окислительных реагентов, в том числе озона, к тепловому и световому старению, « атмосферным воздействиям. Вследствие высокого содержания хлора в ХПЭЭ получаемые резины характеризуются повышенной маслостойкостью и «е поддерживают горения. Резины из основе ХПЭЭ могут длительное время эксплуатироваться при 150 °С да воздухе :и в масле вместо используемых в настоящее время резин да основе более дорогостоящих эластомеров. Смеси из основе ХПЭЭ стойки к шодвул«анизации, а резины характеризуются хорошими диэлектрическими свойствами. В нейтральной среде атом водорода гидроксильной группы фенолов легко отщепляется с образованием свободного радикала [487]. Свободные радикалы многих алкильных фенолов и их олигомеров устойчивы и являются эффективными стабилизаторами различных окислительных процессов. Особо интенсивно разрабатывались новые методы в применении к задаче окисления спиртов. В цитированной выше монографии Ларока [19е] перечислено более 140 процедур для окисления спиртов с использованием самых различных окислительных систем. В этом перечне можно найти также несколько десятков методик, специально предназначенных для окисления определенных типов спиртов, таких, как первичные или вторичные, аллиловые или гомоаллиловые. Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено более 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, использование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксидировать двойную связь в а,(3-непредельных карбонильных соединениях. Крашение в массе. Для получения окрашенных нитей и волокна 10БИСК°,3У Добавляют красящее вещество, которое не изменяется ЗОБ Деиствием вискозы, осадительной ванны, отделочных раство-Иы И ПРИ пР°текании различных окислительных и восстановитель- Д Действием вискозы, осадительной ванны, отделочных раство-Иь? И ПРИ пР°текании различных окислительных и восстановитель- Реакции окисления. Альдегиды и кетоны различно относятся к действию окислителей. Альдегиды окисляются очень легко; это обусловлено тем, что в их молекулах при уже окисленном углеродном атоме карбонильной группы имеется водород, который под действием различных окислителей (и даже кислорода воздуха) окисляется, образуя группу —ОН. Таким образом, альдегидная группа превращается в карбоксильную, и альдегиды, следовательно, окисляются в карбоновые кислоты с таким же, как в исходном аль- В три пробирки положите по 3—4 кристаллика различных окислителей: в первую диоксида марганца МпО2 или диоксида свинца РЬО2, во вторую дихромата калия К2Сг2О7 и в третью перманганата калия КМпО4. В каждую пробирку добавьте по 3—5 капель концентрированной соляной кислоты (пл. 1,19 г/см3). Первую и вторую пробирки осторожно подогрейте на маленьком пламени горелки (если выполняется опыт 2, то получение хлора окислением соляной кислоты перманганатом калия можно не делать). Способы получения. Окисление спиртов. Как мы уже знаем, при окислении первичных спиртов образуются альдегиды, при окислении вторичных — кетоны. Окисление можно проводить с помощью различных окислителей, например бихроматом калия в кислой среде или кислородом воздуха в присутствии катализаторов—платины, меди и др. В обоих случаях реакции протекают по схеме Окисление целлюлозы. При действии на целлюлозу различных окислителей (влажный хлор и его окислы, перекись водорода, марганцовокислый калий) происходит постепенно окисление целлюлозы с образованием различных видов оксицеллюлозы. Окси-целлюлоза представляет собой смесь неизмененной целлюлозы с продуктами ее окисления. Оксицеллюлоза содержит вещества с альдегидными и карбоксильными группами; она восстанавливает фелингову жидкость, окрашивается фуксинсернистой кислотой в малиновый цвет и часто растворяется в щелочах. Что же касается обших методов окисления альдегидов п карбоновые кислоты, то это превращение можно проводить с помощью самых различных окислителей, например О2, Ag2O, KMnO4, NaClO2 и т. д. Желтая окраска бензила исчезает под действием различных окислителей и восстановителей. Так, перекисью водорода IB горячей уксусной кислоте этот дикетон окисляется до бензойной кислоты, а хлори- Замещение водорода .кислородом в органических соединениях иошег осуществляться под действием различных окислителей. Однако во нзЗежание окислительного разруптения молекулы необходимо тщательно соблюдать условия проведения реакции. Производные трифевилметана переводят в трифенвглкарбиполы с яомощыо различных окислителей. Сам трифешишетан окисляется HN03 или Сг03 в ледялой уксусной кислоте в трлфенилкарбинол, а тетраадетатом свинца т- в ацетат трнфенил-карбинола. Наибольшее значение реакция имеет в производстве красителей трифе-нллметанового ряда из леикооснований; для этой цели применяются самвд различные онислителн — мышьяковая кислота, нитробензол, азотистая или нитрозилсериая инслоты. Теперь сделаем некоторые замечания, касающиеся различных окислителей. Оказалось, что следует отдавать предпочтение смеси этилового эфира с хромовой кислотой, особенно для кетонов, способных к эпимеризации [13] (пример е.5). В случае алкалоидов индола, когда примесь индола особенно чувствительна к окислению, весьма хорошим реагентом оказалась окислительная смесь, состоящая из .М,М'-дициклогексилкарбодиимида, ортофосфорной кислоты и диметилсульфоксида [14]. N-Хлорсукцинимид, будучи более сильным окислителем, чем N-бромсукцинимид, будет превращать большее число разных спиртов в соответствующие кетоны [41. Двуокись марганца способна окислять a-фенилкарбинолы до кетонов с хорошими выходами. Этот процесс лучше всего проводить в аппарате Дина — Старка для того, чтобы удалять образующуюся воду [15]. Алифатические вторичные спирты так легко не окисляются. Другим мягким окислителем, преимущество которого состоит в возможности применения в неполярной среде, например в бензоле при 25 °С, является 4-фенил-1,2,4-триазолиндион-3,5 Оксимы превращают прямо в нитросоединения с использованием различных окислителей [12, 13]. Обычно для этой цели применяют надтрифторуксусную кислоту [14] и четырехокись азота 115]. По непрямому способу оксим с N-бромсукцинимидом можно сначала превратить в нитрозобромпроизводное, которое с азотной кислотой и 30%-ной перекисью водорода окисляется в соответствующее а-•бромнитропроизводное. Наконец, последнее восстанавливают до незамещенного нитросоединения боргидридом натрия [16, 17]. Что же касается общих методов окисления альдегидов в карбоновые кислоты, то это превращение можно проводить с помощью самых различных окислителей, например 02, Ag2O, KMnO4, NaClO2 и т. д.  Различных пластмасс Различных полимеров Различных поверхностей Различных процессов Различных расстояниях Различных растворителей Различных синтетических Различных соотношений Расчетное уравнение |
- |
Навигация