|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различных валентных С низа абсорбера 8 отводят насыщенный абсорбент. Этот поток дросселируют (снижают давление с 4 до 3,5 МПа) и после рекуперации холода в теплообменнике 9 направляют в питательную секцию абсорбционно-отпарной колонны 12 (давление в колонне 3,4 МПа). Для обеспечения необходимого режима работы АОК на верхнюю тарелку колонны подают насыщенный легкими углеводородами и охлажденный до —23 °С регенерированный абсорбент, а в нижнюю часть АОК подводят тепло на различных температурных уровнях с помощью двух циркуляционных орошений. С этой целью циркуляционные потоки нагревают в рекуперативных теплообменниках 13 и 14. Зависимость тр от температуры [см. уравнение (3.10)] обусловливает аналогичную зависимость и критерия Деборы (De). Поэтому при построении полной термомеханической кривой (см. рис. 3.7), включающей стеклообразное, высокоэластическое и вязкотекучее состояния, необходимо учитывать, что продолжительность действия силы t для достижения заданной ?об в различных температурных областях может изменяться на несколько десятичных порядков. 23. Гафуров У. Г. Разрывы полимерных цепей при ориентационной вытяжке капрона в различных температурных условиях.—Механика полимеров, 1971, т. 7, №4, с. 649—653. Повышение температуры полимеризации приводит не только к уменьшению среднего молекулярного веса полимера, но и к возрастанию количества фракций, содержащих сравнительно низкомолекулярные продукты полимеризации. В процессе блочной полимеризации вязкость реакционной среды быстро возрастает и ухудшаются условия теплопередачи, поэтому блочная полимеризация отдельных слоев мономера протекает при различных температурных режимах и полимер приобретает высокую макромолекулярную полидисперсность. Машина УПЭ-10Т (рис. 5.1) предназначена для определения разрывных и упруго-прочностных свойств резиновых и резинотканевых материалов в различных температурных условиях. Подобно другим механическим испытаниям, твердость можно определить как при статическом, так и при динамическом нагруже-нии в различных температурных условиях. Наибольшее практическое значение имеют статические испытания на твердость при вдавливании стандартного наконечника. В практике испытания металлов твердость определяют измерением диаметра отпечатка. Это связано с тем, что измерение диаметра отпечатка требует меньшей точности мерительных средств. Поэтому измерение отпечатка более надежно, чем измерение глубины внедрения индентора. В случае испытания полимерных материалов получить стабильный по своим геометрическим формам отпечаток не представляется возможным вследствие ярко выраженных упруго-пластических и релаксационных свойств этих материалов. Поэтому твердость полимерных материалов определяют по величине погружения индентора за стандартный промежуток времени под стандартной нагрузкой. Почти во всех существующих приборах для определения твердости полимерных Машина позволяет проводить испытания в масляной среде. Для этого на ползун суппорта устанавливают бачок для масла 6 емкостью 200 см3, из которого масло по специальной отводной трубке подают к зоне трения. Измерение касательной составляющей силы трения ведут с помощью тензометрических датчиков сопротивления, наклеенных на упругий элемент, деформируемый при действии на него внешней силы. Для усиления электрического сигнала, снимаемого с датчика, применен электронный усилитель. Датчик включают по схеме четырехплечевого балансного моста переменного тока. Два плеча этого моста составляют тензометрические датчики, а два других — постоянные сопротивления, которые помещены внутри усилителя. Для испытания образцов в различных температурных условиях внутри барабана размещен нагревательный элемент. Мощность его подобрана так, чтобы температура в 200 °С достигалась за 20 мин. На рис. 8 изображены количества (в молях на моль введенного октана) израсходованного кислорода и образуемых окислов углерода в конце реакции окисления стехиомет эической октано-воздушной смеси при разных начальных температурах. В окислении н. октана можно наметить три различных температурных интервала: 200—270, 270—320 и 320—650° С. Ниже 200° окисление не ид<зт вовсе. В интервале 200—270° С происходит непрерывное и регулярное расходование кислорода в смеси, доходящее при 270° до 2 молей на 1 к:оль октана. Несмотря на такое значительное потребление кислорода, количества образующихся газообразных продуктов очень невелики. Окись углерода практически отсутствует, двуокись углерода накапливается в количестве от нуля при 200° до 0,4 моля на моль введенного октана при 270е. Никакого свечения в газе не наблюдается. Теперь авторы постулируют, что лопасти па холоднопламенной граничной кривой появляются как результат атаки перекиси ROOH молекулами 02. Если ROOH содержит два типа С — Н-связей, то и атака по ним со стороны 02 будет происходить в двух различных температурных интервалах. Так как перекись циклогексила имеет строение Таким образом, стеклообразное состояние является неким «замороженным», кинетически стабильным, но термодинамически неравновесным состоянием, а не новой фазой, отличной от жидкой. Наблюдаемые температурные кривые различных температурных коэффициентов (рис. II. 7) вполне объяснимы с молекулярно-кине-тической точки зрения [39, с. 27; 40, с. 24; 42, с. 69—73]. Так, в стеклообразном состоянии поглощаемая при повышении температуры теплота идет только на увеличение интенсивности колебаний частиц, и теплоемкость определяется колебательными степенями свободы. В структурно-жидком состоянии, к которому относятся и высокоэластическое, и вязкотекучее деформационные состояния, при нагревании затрачивается добавочная теплота, идущая на увеличение внутренней энергии при переходе от низкотемпературной плотной к высокотемпературной рыхлой структуре. Вследствие этого теплоемкость полимерного стекла меньше теплоемкости полимера в структурно-жидком состоянии. Поэтому на температурной кривой теплоемкости при переходе от жидкости к стеклу наблюдается падение теплоемкости (кривая /, рис. II.7). Тешювде расширение стекла в твердом состоянии происходит только за счет увеличения ангармоничности колебаний. Но в структурно-жидком состоянии объем при нагревании дополнительно уве- Характер теплового движения макромолекул в различных температурных интервалах неодинаков. В температурной области стеклообразного состояния энергия теплового движения недостаточна для перемещения отдельных участков макромолекул относительно друг друга, поэтому форма макромолекул и их взаимное расположение практически не изменяются во времени. Соответственно при малых нагрузках в стеклообразном состоянии у полимеров наблюдаются лишь небольшие обратимые деформации. При определении формул строения органических соединении очень важно и другое свойство углерода, заключающееся в том, что все четыре валентности атома углерода одинаковы и равноценны между собой. К такому выводу можно прийти уже потому, что никогда не удается получить моно- и дизамещенных производных метана в двух или нескольких формах, а это, очевидно, было бы возможно, если бы четыре атома водорода в молекуле метана не были бы равноценны, т е. были бы связаны посредством различных валентных сил. В настоящем практикуме нами часто используются структурно-функциональные структуры с эяемеятами электронного строения. Атомы углерода в различных валентных состояниях описываются унифицированными символами: а-Комплекс — промежуточное образование, представляющее собой неустойчивый карбкатион, лишенный ароматичности. Шесть его углеродных атомов находятся в различных валентных состояниях: один — насыщенный, в состоянии 5р3-гибридизации, а пять других — в обычном для бензола втором валентном состоянии (sp3). Атом X (или группа) и водород при насыщенном углероде расположены в плоскости, перпендикулярной плоскости бензольного кольца. Б настоящее практикуме камг часто используются структурно-функционадьные структуры с элементами электронного строения. Атомы углерода з различных валентных состояниях описываются унифицированными символами: Главным фактором, определяющим значение химического сдвига 'углерода, является гибридизация углеродного атома. Атомы, находящиеся в состоянии 5р3-гибридизации, резонируют в сильном поле, а «)э2-гибридизованные атомы — в слабом поле. s/o-Гибридизо-ванные атомы кумуленовых соединений дают сигналы в еще более слабом поле. Химические сдвиги атомов углерода, участвующих в образовании тройной связи, так же как и протонов при этой связи, имеют значения, промежуточные между таковыми для оле-финовых и парафиновых атомов углерода (соот етственно для протонов). В табл. ПХ приведены интервалы химических сдвигов атомов углерода в углеводородах и функциональных производных, содержащих атомы углерода в различных валентных состояниях. В спектроскопии ЯМР 13С разработаны эффективные аддитивные схемы расчета химического сдвига в зависимости от окружения С-атома. Так, для приблизительной оценки (±4 м. д.) хими- При дегидрировании катализатор периодически подвергается влиянию восстановительной и окислительной сред. Поэтому хром на поверхности катализатора может находиться в различных валентных состояниях. Другие подходы [18] привели к шкалам, основанным на иных принципах, например на рассмотрении «компактности» электронного облака атома [19]. В некоторых из этих подходов можно рассчитать электроотрицательности для различных валентных состояний, различных гибридизаций (например, sp-углеродные атомы более электроотрицательны, чем sp2, которые в свою очередь более электроотрицательны, чем sp3) [20], а также по отдельности для первичного, вторичного и третич- группы значительно чаще образуют серосодержащие соединения совместно, т.е. в одной молекуле одновременно присутств1 ет несколько атомов серы в различных валентных состояниях: это сочетания сульфид-сульфоксид, сульфид-сульфон, суль-фоксид-сульфон, дисульфид-суль-фоксид и т.д. Весьма характерны такие соединения для растений семейства луковых (Allium). Кроме трудностей, обусловленных неопределенным составом катализатора и нахождением-переходного металла в различных валентных состояниях, изучение кинетики полимеризации на гетерогенных катализаторах* Циглера — Натта осложняется адсорбционными явлениями. На типичных кинетических кривых (рис. 47) видно, что после завершения начального периода реакции она в дальнейшем Тиираны 5 по своим химическим свойствам во многом схожи с другими трехчленными гетероциклами, но некоторые свойства обусловлены исключительно наличием атома серы. Например, образование двух окисленных форм - моиооксида б и диоксида 7 — возможно из-за способности атома серы существовать в различных валентных состояниях.  Различных восстановителей Различных установках Различных заместителях Различными алифатическими Различными физическими Расширения ассортимента Различными количествами Различными металлами Различными нуклеофильными |
- |
Навигация