|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различными алифатическими Фенолоальдегидные полимеры получают путем поликонденсации фенолов с различными альдегидами. Как уже указывалось выше, большинство ныне известных непредельных фурановых альдегидов и кетонов может быть получено, исходя из ФУРфУРола, посредством конденсации его с различными альдегидами и кетонами. В свою очередь, эти ненасыщенные альдегиды и кетоны способны Точно также из фурилакролеина и ацетона может быть получен 1 — (а-фурил) гексадиен-1, З-он-5. Этот диеновый кетон способен к дальнейшим конденсациям с различными альдегидами (в том числе с фурфуролом, бензальдегидом, коричным альдегидом, фурилакролеином и пр.), что приводит к возникновению еще более сложных и ненасыщенных соединений, как это явствует из нижеследующей схемы: с различными альдегидами и кетонами и дает кристаллические карбэтоксигидразоны, пригодные для идентификации по температурам плавления [2]. Особенно интересно сообщение Жоли и Но-мине [3] об использовании У. к. э. э. г. для превращения 4р-бром-З-кето-бр-стероида (1) в Д*-3-кетостероид (3) [3]. Бромкетоны типа (1) устойчивы к дегидрогалогенированию обычными методами вследствие цас-ориентации отщепляемых групп. Однако 2,4-динитрофе-нилгидразин и семикарбазид атакуют бромкетон (1) нестереоспеци-фично, и реакция приводит к образованию непредельного производного типа (2), не содержащего галогена, из которого гидролизом можно получить кетон (3). Карбэтоксигидразон (2) имеет, по-видимому, преимущество, так как очень легко гидролизуется соляной кислотой в ацетоне. Успешное применение этого метода описали Кирк и Петров [4]. Вместо эфиров 'галоидозамещенных кислот в реакции мошю использовать некоторые другие галоидопроизводные; так, например, сс-галоидокетоны можно конденсировать с различными альдегидами, причем образуются а.^-кетдакиси [29—33]: Реакция Пиктэ — Шпенглера в своей простейшей форме состоит в конденсации р-арилэтиламина с карбонильным соединением, приводящей к образованию тетрагидроизохинолина, и является по существу особым случаем реакции Матшиха [I]. Б 191 1 г. Пиктэ и Щпшглср [2] осуществили конденсацию р-фе-нилэтиламина с метила лем в концентрированной соляной кислоте, получив 1, 2,3,4- тетрагидроизохинолин; этот синтез дал возможность высказать остроумную гипотезу об образовании в растениях алкалоидов, содержащих изохинолиновый цикл. Вскоре указанная реакция была разработана Декксром [3], который провел конденсацию замещенных ^-фенилэгиламинов с различными альдегидами (в том числе и с формальдегидом) в две стадии по следующей схеме: модействии пиридии-М-имина с различными альдегидами аромати- Антипирин (1-фенил-2,3-диметилпиразолон-5) вступает в реакцию конденсации с различными альдегидами в присутствии соляной кислоты: Примером альдолыюй реакции между различными альдегидами является образование пентаэритрита из ацетальдегида и формальдегида в присутствии гидроксида кальция. При этом в заключение протекает перекрестная реакция Канниццаро [см. ниже, реакция (9)] между образовавшимся альдегидом и молекулой формальдегида: Подобным же образом салигенин, 2-оксибензиловый спирт и замещенные салигенины (XXI) конденсируются с различными альдегидами, образуя 1,3-бензодиоксаны. Эти производные 1,3-бензодиоксана либо замещены только в положении 2, либо имеют в положениях 2 и 4 два разных заместителя', отсутствовавшие в первоначальных продуктах конденсации фенолов и альдегидов под действием кислот. 1,2,3,4-Тетрагидрохиназолины. 1,2,3,4-Тетрагидрохиназолины образуются при действии ал ьдегидов на о-аминобензиламины [53,54]. Так как последние получаются с трудом и неустойчивы, если они сильно не замещены, и поскольку тетрагидрохиназолиновое кольцо не может быть превращено в хиназо-линовое или дигидрохиназолиновое, то эта реакция исследована мало. Буш [66] сообщил о выделении им ряда замещенных о-аминобензиланилинов и о реакциях их с различными альдегидами, дающими сильнозамещенные 1,2,3,4-тетра-гидрохиназолины. При термическом разложении четвертичных аммониевых оснований с различными алифатическими радикалами, одним из которых -является этил, предпочтительно образуется этилен и соответствующий амин: При конденсации поливинилового спирта с различными алифатическими и ароматическими альдегидами в присутствии кислот (в качестве катализаторов) образуются поливинилацетали: Конденсацию мялоновой кислоты с различными алифатическими альдегидами (пар альдегидом [79], пропионсвым [80], изоыасляным [81J, изовалериановым [82] альдегидом и др.) вначале проводили в ледяной уксусной кислоте с добавкой небольшого количества уксусною ангидрида. Кневенагсль [63] нашел, что гораздо лучшие результаты даст приведение реакции п присутствии аммиака или первичных или вторичных аминов (особенно пиперидина) е качестве катализаторов. К сожалению, ки одно из этих видоизменений не может быть использовано в качестве xopq-шего препаративного способа п алифатическом ряду, так как при этом образуется смесь а,р- и рл -ненасыщенных кислот [83]. Наиболее удовлетворительные результаты в алифатическом (и ароматическом) ряду дает видоизмене-ни-j Дебьера [62], заключающееся в применении пирйдина. Эту реакцию изучал Ауэрс [84], который нашел, что и-; ук» сусного альдегида образуется только кротоновая кислота (выход 60%), Триоксифлуороны с различными алифатическими или ароматическими радикалами R применяются как реактивы для фотометрического определения многовалентных металлов III, IV, V и VI групп периодической системы элементов [1]: фе-иилфлуорон (R = C6H5 — ) Для германия, циркония, олова и др., л-нитрофенилфлуорон (R = n-O2NC6H4 — ) для олова. о-иитрофеиилфлуорон (R=o-O2NC6H4 — ) для молибдена и ниобия, я-диметиламииофенилфлуорон или диметилфлуорои (R = n-(CH3)2NCeH4 — ) для тантала, пропилфлуорон (R=CH3CHaCH2 — ) для скандия, дисульфофенилфлуорои Щ = о-,я-(НО35)2СбНз — ) для титана и т. д. ные с различными алифатическими и ароматическими радика- посвящена взаимодействию ФДА с различными алифатическими кетонами, в •При термическом разложении четвертичных аммониевых оснований с различными алифатическими радикалами, одним из которых является этил, предпочтительно образуется этилен и соответствующий амин: ДМСО — прекрасный растворитель-катализатор для триметил-силилирования катехнламинов гексаметилдисилазаном [31з. При 80° реакция обычно заканчивается за 5—10 мин. Затем реакцией с различными алифатическими кетонами первичные аминогруппы превращают в основания Шнффа, удобные для газовой хроматографии. Аминопурины из галогенпуринов. Крамер [142] получил соответствующие 8-замещенные аминокофеины обработкой 8-хлоркофеина различными алифатическими и ароматическими аминами. Синтез различных 8-замещенных аминокофеинов этим способом осуществлен также другими авторами [143— 147]. Тиоамид пуринкарбоновой-6 кислоты (LVI) [96] приготовлен пропусканием сероводорода через суспензию 6-цианпурина в спиртовом растворе аммиака на холоду. Действием спиртового раствора хлористого водорода на 6-цианпурин получен иминоэфир (LVII), аммонолиз которого дает амидин (LVIII) [96]. С гидроксиламином в спиртовом растворе 6-цианпурин образует оксиамидин (LIX), а с гидразином — амидразон (LIXa) [129]. Каталитическим восстановлением 6-цианпурина над палладиевым катализатором на угле синтезирован 6-аминометилпурин [129]. Хлорангидрид пуринкарбоновой-6 кислоты, приготовленный действием пятихлористого фосфора [129], настолько реакционноспособен, что не может быть выделен в чистом виде; с различными алифатическими аминами он дает соответствующие алкиламиды (LX) [129]. Аминопурины из галогенпуринов. Крамер [142] получил соответствующие 8-замещенные аминокофеины обработкой 8-хлоркофеина различными алифатическими и ароматическими аминами. Синтез различных 8-замещенных аминокофеинов этим способом осуществлен также другими авторами [143— 147].  Различными ароматическими Различными функциональными Различными жидкостями Различными концентрациями Различными мономерами Различными окислителями Различными побочными Различными размерами Различными степенями |
- |
Навигация