|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различными добавками Так, например, путем поликонденсации дикарбоновых кис/ии с различными диаминами можно получить разнообразные полиамиды: Многие органические соединения подвергаются металлиро-ванию под действием металлоорганических реагентов [196]. Поскольку эта реакция включает перенос протона, равновесие сдвинуто в сторону более слабой кислоты. Например, при реакции флуорена с бутиллитием образуются бутан и 9-флуорил-литий. В данной реакции R чаще всего арильная группа, так как ароматические углеводороды обычно являются более сильными кислотами, чем алифатические. Наиболее распространенным реагентом служит бутиллитий [196а]. Как правило, с бутил-литием реагируют только активированные ароматические соединения. Сам бензол недостаточно реакционноспособен, однако его можно металлировать бутиллитием в присутствии трет-ВиОК [197] или бутиллитием, координированным с различными диаминами [198]. Металлирование алифатических соединений RH проходит наиболее успешно, когда карбанионы стабилизированы резонансом (аллил, бензил, пропаргил и т. п.) [199] или когда отрицательный заряд локализован на sp-углероде (при тройных связях). Очень хорошим реагентом для металлирования аллильных или бензильных соединений является триметилсилил-метилкалий Me3SiCH2K [200]. В некоторых случаях удается получить геминальные диметаллированные или 1,1,1-триметалли-рованные соединения щелочных металлов. Например, при обработке избытком бутиллития фенилацетонитрил превращается в 1,1-дилитиофенилацетонитрил PhCI^CN [201], а пропин — в тетралитиопропин Li3CCsCLi [202]. с различными диаминами можно получать макроциклические соедине- нений с различными диаминами в присутствии ионов металлов. Другой с различными диаминами и тетраминами в присутствии ионов никеля ных различными диаминами и ангидридами, установили линейную зависимость между ТТД и 7С: ТТД = 0,99 7С — (33 ± ±4,6)°С. Для других эпоксидных смол (эпоксиноволачных, али-циклических и некоторых других) ТТД — 0,99 7С — (29 + 3,9)°С с коэффициентом корреляции по каждой группе 0,98—0,99. В этой же работе приведена зависимость между ТТД эпоксидных полимеров и теплостойкостью по Мартенсу и по Вика: ТТД =1,04 7М + (15±8)°С; ТТД = 0,707 7В — 13,8°С. ных различными диаминами и ангидридами, установили линейную зависимость между ТТД и 7С: ТТД = 0,99 Тс — (33 ± it 4,6)°С. Для других эпоксидных смол (эпоксиноволачных, али-циклических и некоторых других) ТТД = 0,99 Тс — (29 + 3,9)°С с коэффициентом корреляции по каждой группе 0,98—0,99. В этой же работе приведена зависимость между ТТД эпоксидных полимеров и теплостойкостью по Мартенсу и по Вика: ТТД =1,04 7м + (15±8)°С; ТТД = 0,707 7В — 13,8°С. При использовании в реакциях вида (4.1) комплексов металлов с различными диаминами можно получать макроциклические соединения с различными размерами макрокольца, степенью ненасыщенности и числом заместителей в молекуле лиганда. Наиболее часто в таких реакциях применяют различные m/шс-диаминатные комплексы никеля (II). Если металл не образует кристаллических т/шодиаминатных комплексов (например, Си2+), тогда в реакцию вводят биодиаминат-ный комплекс, добавляя эквимолекулярное количество диамина. Избыточное количество диамина служит катализатором первой стадии образования макрокольца — кротоновой конденсации двух молекул ацетона (о механизме реакции см. раздел 4.2). Различают два типа темплатных реакций получения гексаеновых тетраазамакроциклических комплексов. К первому относятся конденсации дикарбонильных (или активированных дикарбонильных) соединений с различными диаминами в присутствии ионов металлов. Другой тип таких реакций представляют собой реакции димеризации бенз-диазепинов в присутствии ионов металлов. с различными диаминами и тетраминами в присутствии ионов никеля выделены комплексы типа NiL2+ с лигандами L273, L276 [381]. В США, Англией Франции полиамиды преимущественно получают поликонденсацией дикарбоновых кислот с диаминами. В большинстве других стран, включая ФРГ, Японию и СССР» преобладает производство полиамидов полимеризацией лактамов. Сравнительно небольшое количество полиамидов производится на основе аминокислот.1В табл. 27 и 28 приведены характеристики некоторых полиамидов^ полученных поликонденсацией алифатических дикарбоновых кислот с различными диаминами 131]. Аппаратурное оформление процесса окисления антрацена подобно производству фталевого ангидрида. Катализаторами окисления служат оксиды ванадия (V) или оксиды ванадия с различными добавками; обычно используют катализаторы, содержащие оксиды ванадия и железа [128, с. 72]. Наряду с антрахиноном образуется некоторое количество фталевого и малеинового ангидридов. Выход антрахинона составляет 74% (мол.) или 86% (масс.), а степень превращения во фталевый ангидрид 3—5% [151]. Карбонаты и- особенно бикарбонаты натрия и калия имеют недостаточно высокую растворимость при обычных температурах ;мала также скорость взаимодействия углерода с карбонатами. Поэтому в настоящее время ширбкое распространение получила очистка горячими растворами карбонатов, активированными различными добавками, несмотря на повышение парциального ^давления СО* над раствором. При повышенных Свойства резин регулируются также различными добавками, длиной цепи и ее разветвленностыс и т.д. Первичная переработка нефти заключается во фракционной перегонке (табл. 13). Высокомолекулярные углеводороды подвергаются термическому (450—600 °С) или каталитическому (450—520 °С, катализатор) крекингу. В качестве катализаторов используют алюмосиликаты с общей формулой пА12О3- mSiO2- A:H2O, модифицированные различными добавками. Весьма перспективны также цеолиты —Ме2/п х X А12О3- xSiO2 • уН2О (где Me — щелочной или щелочно-земель-ный металл, п — валентность металла). Крекинг, осуществляемый при температуре 700—800 °С, называется пиролизом. Свойства резин регулируются также различными добавками, длиной цепи и ее разветвленностью и т.д. Натуральный каучук перерабатывается с различными добавками — например, с активными (сажа) и инертными (каолин, мел и т. д.) наполнителями, пластификаторами (например, канифоль), антиокислителями, повышающими устойчивость к действию кислорода воздуха, окрашивающими пигментами и вулканизирующими реактивами. Ткань пропитывают анилиновой солью — раствором хлористоводородного анилина с различными добавками, а затем обрабатывают окислителем — раствором бихромата калия и серной кислоты, содержащим катализаторы. После обработки паром ткань приобретает черный цвет. Синтетические каучуки, как и каучук природный, обычно не применяют в «сыром» виде, а превращают путем вулканизации и смешивания с различными добавками (наполнители, противоста-рители, красители и др.) в резину. О физико-механических свойствах резин, изготовленных из некоторых типов каучуков с сажей в качестве наполнителя, дает представление таблица 16. различными добавками в кондитерские изделия и напитки, препятствует кристаллизации Сахаров, высыханию изделий. Фруктоза в кондитерских изделиях регулирует влажность (помадные, желейные конфеты), усиливает сладкий вкус, улучшает структуру изделий. Глюкоза и фруктоза легко сбраживаются дрожжами. За рубежом выпускают варенье, мармелады, соки, напитки, мороженое, шоколад и другие продукты, содержащие фруктозу. В контактном методе получения серной кислоты окисление сернистого газа происходит в присутствии катализатора (пяти-окись ванадия с различными добавками): В качестве катализаторов использовались кобальт, железо, рутений, промотировэнные различными добавками. Состав продуктов зависит от природы катализатора, условий реакции и изменяется в очень широких пределах. При взаимодействии СО и Н2 на кобальте, осажденном на кизельгуре и содержащем в качестве промоторов диоксид тория ThO2 и MgO, при 200°С и давлении 1-1,5 МПА (10-15 атм) получается около 80% парафинов нормального строения, 15% неразветвленных алкенов и около 5% разветвленных элкэнов. Получэющэяся смесь углеводородов состоит из 45% низкого качества беизииа, 23% дизельного топлива, 3% машинного масла и 27% высших твердых парафинов. Во время второй мировой войны этим способом в Германии и Японии осуществлялся синтез моторного топлива. Общая мощность производства в 1943-1944 годах достигала 1 млн тоии в год. Более дешевые и доступные железные катэлизэторы активны и стабильны в широком интервале температур и давлений. На осажденных железных катализаторах, содержащих SiO2, K^O и медь, получают смесь беизииа (32%), 20% дизельного  Различными физическими Расширения ассортимента Различными количествами Различными металлами Различными нуклеофильными Различными основаниями Различными радикалами Различными соединениями Различными вариантами |
- |
Навигация