Главная --> Справочник терминов


Различными ингредиентами В настоящее время ланолин получают из шерстного жира различными химическими методами. Они состоят из многих стадий кислотной обработки шерстного жира для отделения белкового комплекса (иногда эта стадия заменяется окислением жира бертолетовой солью), нейтрализации, отделения мыл, отбелки, сушки и фильтрации. В процессе химической обработки жира часть ценных компонентов ланолина разрушается.

Из этих формул видно, что такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид ^uc-гранс-изомерии в том смысле, что в одной из форм одинаковые «заместители» у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмещены друг с другом никаким вращением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастерео-мерными, а само явление — д и астер е о м е р и е и. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различными химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств.

Все асимметрические синтезы характеризуются тем, что в реакцию вводят оптически активную вспомогательную систему для того, чтобы продукты синтеза могли были быть переведены в такие производные, которые не являются антиподами друг друга, а обладают различными химическими свойствами.

В случае четырех асимметрических С-атомов число возможных изомерных форм составляет 16, а в общем случае при п таких атомах оно равно 2". Эти 2п стереоиэомеров принадлежат к 2"-1 группам антиподов. Члены различных групп антиподов обладают и различными химическими и физическими свойствами, так как в таких изомерах неодинаковы расстояния между соответствующими атомными группами (а следовательно и отношения сродства).

Такое подтверждение схемы, однако, не может считаться решающим. Окисление углеводородов представляет собой сложный процесс с большим числом участвующих веществ, с различными химическими путями превращения. Поэтому найденная на опыте зависимость такого интегрального эффекта реакции, как ее скорость, от концентрации только исходных веществ может быть получена расчетом по методу квазистационарных состояний не из одного, а из нескольких различных механизмов, с разными активными центрами, ведущими цепь окисления. И действительно, ниже будет показано (см. стр. 488 — 498), что в 1948 г., т. е. через 12 лет после опубликования своей первой схемы, Норриш [10] предложил для окисления метана совсем иную схему с другими, уже не би-, а моновалентными радикалами. Несмотря на это, из нее оказалось возможным с помощью метода квазистационарных состояний вывести те же самые экспериментально найденные зависимости скорости реакции от указанных выше параметров.

Во-первых, с ростом начальной температуры резко снижается тепловой эффект реакции. Это является результатом изменения с температурой соотношения между различными химическими направлениями, сосуществующими в рамках общей реакции окисления. Действительно, окисление пропана слагается из собственно окисления углеводорода и крекинга его. Из них первое направление реакции сопровождается выделением тепла, второе — поглощением его. С повышением начальной температуры растет удельный вес крекинга и, следовательно, уменьшается тепловой эффект реакции. Благодаря сведению баланса по продуктам, достигнутого в работах В. Я. Штерна с сотр., получена возможность вычислить тепловой эффект общей реакции окисления пропана при разных температурах. Для смеси 2С3Н8 + 02 и начальном давлении 300 мм рт. ст. тепловой эффект в расчете на один моль вошедшего в реакцию пропана оказался равным при 285"— 144 ккал/молъ, 300°— 140 ккал/молъ, 370°— 97 ккал/молъ, 420" (в точке с нулевым значением температурного коэффициента)—74 ккал/молъ и 465"— 02 ккал/молъ (см. табл. 36 на стр. 235). Таким образом, тепловой эффект реакции, действительно, резко снижается с ростом начальной температуры.

экваториальные протоны дают в ЯМР-спектрах сигналы С различными химическими сдвигами:

Таким образом, с точки зрения «виталистического учения» органическую химию следовало выделить в самостоятельный раздел химии, в котором рассматриваются процессы, совершающиеся под действием каких-то особых таинственных непознаваемых сил. Действуя различными химическими реагентами на органические вещества природного происхождения, химики стали получать многочисленные продукты, уже не встречающиеся в природе.

Все указанные соединения могут быть с успехом получены различными химическими методами, краткое описание которых следует ниже.

Впервые исследоваиие реакций ограничения полимерной цепи в процессе полимеризации пропилена было проведено Натта с сотрудниками [144]. Авторы исследовали концевые группы полимерных цепей различными химическими и радиохимическими методами, а также методом ИК-спектроскопии. Изучалась также зависимость степени полимеризации пропилена от концентрации исходных компонентов реакции [катализатор — a-Tids — Al(C2Hs)a]. В результате были предложены основные схемы реакции ограничения цепи, впослед- „ ствии принятые Косей и другими исследователями:

К HI группе относятся те процессы, в которых отходящие' газы обрабатываются различными химическими реагентами с целью извлечения из них сернистых соединений.

При изготовлении резиновых изделий каучук смешивают с различными ингредиентами. Для введения их в каучук обычно-пользуются энергоемким оборудованием — резиносмесителями и вальцами. Путем предварительного введения ингредиентов в латекс и последующей совместной коагуляции устраняется необходимость затраты значительных количеств энергии на получение каучуков, наполненных различными ингредиентами; при этом обеспечивается более равномерное распределение их в каучуке. Особенно большое применение в настоящее время получили кау-чуки, наполненные минеральным маслом и различными активными наполнителями (углеродной и белой сажами), которые вводят в каучук в стадии латекса.

Для изготовления разнообразных резиновых изделий применяют резиновые смеси, т. е. смеси каучука с различными ингредиентами. Процесс изготовления резиновых смесей называют смешением. Путем сочетания каучуков с ингредиентами удается получить резиновые смеси, легко подвергаемые технологической •обработке, и вулканизаты с самыми разнообразными техническими свойствами. После смешения полученные резиновые см^си должны отвечать следующим требованиям:

Силоксановые каучуки не требуют предварительной пластикации, довольно легко смешиваются с различными ингредиентами, но не совмещаются со многими каучуками, так как не вулканизуются с помощью серы. Даже в присутствии следов серы, ускорителей и противостарителей вулканизация полностью прекращается. В качестве активных наполнителей применяют белую сажу, двуокись титана, цинковые белила, литопон, окись магния и другие минеральные наполнители. Смеси, содержащие углеродные сажи, не вулканизуются, так как эти сажи препятствуют действию применяемых вулканизующих агентов. Смеси легко шприцуются и каландруются. Они имеют плохую адгезию к латуни, алюминию, но хорошо крепятся к поверхности стали и особенно к стеклу.

Регенерат представляет собой продукт переработки старых резиновых изделий и вулканизованных отходов производства. Регенерат является одним из компонентов резиновых смесей. Это пластичный материал, который легко смешивается с каучуком и различными ингредиентами и может вулканизоваться в обычных условиях при применении серы, активаторов и ускорителей. Поэтому регенерат применяют в качестве заменителя каучука, частично или полностью, в производстве некоторых резиновых изделий. Такие изделия, как резиновые коврики, полутвердая трубка, можно готовить из регенерата без добавки каучука.

Пластикордер Брабендера - сложный технологический прибор многоцелевого назначения. Он применяется для контроля стандартности отдельных партий каучука и резиновых смесей, изучения процессов пластикации, термодеструкции и термоструктурирования каучуков, для смешения каучуков с различными ингредиентами, а также для оценки изменения вулканизационных и пластоэластичёских

Предварительные исследования бинарных смесей диафена ФП с различными ингредиентами показали, что в расплаве бинарной смеси диафен ФП-СтЦ (стеарат цинка) наблюдаются аномальные явления, характерные для образования молекулярных комплексов в эвтектических расплавах. Для подтверждения этого предположения необходимо было определить распределение электронной плотности по атомам компонентов предполагаемых комплексов, образующихся в эвтектических расплавах. В этой связи Со-льяшиновой О. (Автореф. дисс. на соиск. уч. степ, к.х.н., Казань, 1998 г.) были проведены квантовохимические полуэмпирические расчеты нескольких вариантов полярного ядра модели молекулы стеарата цинка методом AMI. Базис расчета основывался на приближении ограниченного Хартри-Фока, спиновая мультиплет-ностъ равнялась единице [203]. Аналитическая минимизация поверхности потенциальной энергии проводилась методом сопря-

Пластикация каучуков для улучшения смешения с различными ингредиентами и облегчения последующего формования является важнейшей разновидностью механодеструкции и широко используется при переработке полимеров. Представления о механизме этого процесса, имеющего 'более чем столетнюю историю, изменялись IB соответствии с общими положениями о строении полимеров.

Механокрекинг и механодеструкция должны обязательно учитываться при изготовлении полимерных композиций механическим смешением полимеров с (различными ингредиентами. При измельчении полимеров, неизбежно сопровождающимся механадеструк-цией, необходимо учитывать не только допустимый предел измельчения, основываясь на зависимости M=f(S), но и образование низкомолекулярных фракций и продуктов, приобретающих не предусмотренную в данном техно логическом процессе растворимость, которой не обладает исходный полимер. Так, по мере измельчения целлюлозы возрастает ее частичная растворимость в щелочах, что может привести к неоправданному увеличению потерь в вискозном производстве на (стадии получения щелочной целлюлозы.

цесс смешения каучуков с .ингредиентами [273, 274]. Натуральный каучук и сиинличоскйх. ^} ^^. СКС-ЗО'У, ryr.-W АРМ ,и лрутие смешивали с различными ингредиентами в растворителе и затем по его удалении многократно (200 и более раз) вальцевали при зазоре между вальцами 0,2 мм с фрикцией 1,125 в воздушной и инертной газовых средах. Последующее исследование сырых резиновых смесей и вулканизатов на их основе (рис. 144—148) по-

атмосферных воздействий. Кроме того, поверхность полимерных субстратов оказывается загрязненной низкомолекулярными фракциями полимера, мономерами, различными ингредиентами, входящими в состав полимеризационной смеси или полимерной композиции. Существенное влияние на прочность адгезионного соединения могут оказать вещества, выделяющиеся в процессе установления адгезионной связи. Это могут быть побочные продукты, образующиеся при химических реакциях, пары растворителя, газообразные вещества, выделяющиеся из субстрата при повышении температуры. Скапливаясь на границе раздела, эти вещества нарушают контакт между адгезивом и субстратом и вызывают снижение адгезионной прочности.

Механохимические явления играют особую роль в определении свойств каучука после его переработки на вальцах с точки зрения изменения пластичности или гомогенизации различными ингредиентами. Перерабатываемый каучук всегда содержит ингибиторы — природные или специально добавленные (к синтетическим каучукам), выполняющие различную роль в стабилизации свойств после полимеризации или при торможении процессов усталости и старения. Свободные радикалы, образовавшиеся при вальцевании, способны реагировать с молекулами этих ингибиторов. Поэтому смеси с идентичным исходным составом в зависимости от применяемого режима механической переработки и температуры имеют различные структуры и своеобразное поведение при их дальнейшей переработке.




Расширения ассортимента Различными количествами Различными металлами Различными нуклеофильными Различными основаниями Различными радикалами Различными соединениями Различными вариантами Различными вулканизующими

-
Яндекс.Метрика