|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различными катализаторами Вместо а-бромэфйров можно применять также другие галогениды. Например, При взаимодействии пропаргилгалогенида с различными карбонильными соединениями с хорошими выходами образуются р,7-ацетиленкарбижолы [279]: Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами или сложными эфирами образуются 1 -замещенные гидразиды (гл. VI). и яр. с различными карбонильными со единениями в присутствии а ммИ? ака или первичных или вторичных аминов. Возможны реакции альдодьной конденсации между двумя различными карбонильными соединениями. Однако для того, чтобы они были препаративно полезны, реакция должна быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. жащих нециклических лигандов с различными карбонильными реаген- На рис. 11.2 по оси абсцисс отложены значения \gk для реакции второго порядка между гидроксиламином и различными карбонильными соединениями, исследованной Фитцпатриком и Геттлером [11]. По оси ординат отложены соответствующие константы для реакций образования семикявбазонов (прямая S) [12], тиосемикарбазо-нов (прямая ТЖ13] и гуанилгидразонов (прямая G) [14]. Возможны реакции альдольной конденсации менаду двумя различными карбонильными соединениями. Однако для того, чтобы они были препаративно полезны, реакция должна быть селективной, т. е. один компонент должен быть склонен выполнять роль нуклеофильного агента, а другой — карбонильного компонента. Если эти требования селективности яе удовлетворены, можно ожидать образования смеси продуктов, содержащей как продукты самоконденсации, так и оба возможных продукта смешанной конденсации. Другие реакции. Реакции Д. с различными карбонильными соединениями рассмотрены в обзоре Гутше 1311. Синтез олефинов [2]. Реагент (2) металлируется под действием н-бутиллития, образуя сс-литиевое производное (3), которое при взаимодействии с различными карбонильными соединениями дает аддукты типа (4), разлагающиеся при комнатной температуре до олефинов (5). Этим способом 1,1-дифенилэтилен был получен с выходом 81%. Другие реакции. Реакции Д. с различными карбонильными соединениями рассмотрены в обзоре Гутше 1311. Синтез олефинов [2]. Реагент (2) металлируется под действием н-бутиллития, образуя сс-литиевое производное (3), которое при взаимодействии с различными карбонильными соединениями дает аддукты типа (4), разлагающиеся при комнатной температуре до олефинов (5). Этим способом 1,1-дифенилэтилен был получен с выходом 81%. Выходы, полученные с различными катализаторами и изомерами, приведены в таблице [22]. Перегруппировка эпоксисоединений Объем опубликованных работ в этой области очень велик, н во многих книгах и статьях имеются хорошие обзоры [5, 10, 1б, 18]. Диены полимеризуются многими методами и с различными катализаторами. Полимеризация мономерного формальдегида известна и описана давно [39]. Ранние работы Штаудингсра показали возможность получения полимеров, образующих пленки и волокна [31, 32]. Однако только недавно были получены прочные высокомолекулярные продукты. Шнайдер [28] показал, что циклический мономер триок-сан может быть заполимеризован различными катализаторами типа катализаторов Фриделя — Крафтса, особенно трехфтористой сурьмой, в высокомолекулярный Эта реакция инициируется самыми различными катализаторами. Поэтому было предложено несколько различных механизмов реакции в зависимости от катализатора. Например, в случае трехфтористого бора или эфиров борной кислоты в качестве промежуточных продуктов рассматриваются такие продукты, как BF3-CH+2, в то время как при полимеризации с медным порошком или коллоидным золотом можег иметь большое значение карбеновая структура [5, 8, 23] Спирты. Трифторэтиловый спирт был получен каталитическим восстановлением трифторуксусного ангидрида на платиноной черни [88]. Эту реакцию осуществил Спарте, но ее никому не удалось воспроизвести, несмотря на ряд попыток с различными катализаторами и в различных условиях. Следует предположить, что Свартс применил особенно удачный катализатор, приготовление которого, к сожалению, Реакция переэтерификации с различными катализаторами может заканчиваться на разном кажущемся равновесии. Последнее объясняется потерей активности катализатором в ходе процесса. Для соединений с различными катионами потеря активности не одинакова. После составления дифференциальных уравнений материального баланса по концевым оксиэтилэфирным, внутренним сложноэфирным и концевым карбоксильным группам и учета изменения объема на электронно-вычислительной машине был проведен расчет констант скорости всех четырех процессов для опытов с различными катализаторами. Константы скорости Стеарон получали нагреванием щелочноземельных солей стеариновой кислоты х, реакцией жидкой стеариновой кислоты с железом2"4, с окисью алюминия 5, с закисью марганца и углекислым марганцем в или с окисью магния 7. Стеарон получали также пропусканием паров стеариновой кислоты над различными катализаторами: над закисью марганца 8, над аэрогелем из окиси торпя9 или над смесью закиси марганца с полуторной окисью хрома 8. В литературе описаны многочисленные методы получения стеарона из стеариновой кислоты с применением целого ряда окислов металлов или окислов щелочноземельных элементов. 3) взаимоденстьис этилена с хлором пр« повышенных температурах (до 120° С) над различными катализаторами. (СиС!2, РеС13, 5ЬСЬ„ животный уголь и др.); В литературе известно получение моно, ди- и триизопро-пилдифенилов алкилированием дифенила пропиленом [1], спиртами [2, 3] и изопропилхлоридом [4] с различными катализаторами. [Однако, в растворе едкого натра в присутствии палладированного угля или окиси платины гемин восстанавливается до моногидр о-гемина. С теми же катализаторами в пиридиновом или хлорофор-менном растворе гемин восстанавливается додигидрогемина. Гемин восстанавливается допергидрогеминас теми же катализаторами в растворе пиперидина или хлороформа. Гидрирование гемина, дигидрогемина и мезогемина в различных растворителях (0,1 N раствор соды, хлороформ и пиридин для геминов, ледяная уксусная кислота для порфиринрв) и с различными катализаторами (Pd-норит, Pd-уголь, Pd-BaSO^, Pd-костяной уголь, Pd-асбест, катализатор Адамса из окиси платины и платиновой черни) подробно описывается в работе Куна и Зейферта и°9а.]  Различными катализаторами Различными лигандами Различными названиями Расширения свободного Различными примесями Различными реакциями Различными температурами Различными восстановителями Различным характером |
- |
Навигация