Термины, связанные с цементом. Различными мономерами

Главная --> Справочник терминов

Различными мономерами Большинство пластмасс представляет собой не индивидуальные полимеры, а полимерные композиции, содержащие различные добавки, например пигменты, смазки, стабилизаторы, антиоксиданты, антипирены, агенты, предотвращающие агломерирование, добавки, улучшающие скольжение, сшивающие агенты, волокна, усиливающие агенты, пластификаторы, поглотители УФ-лучей, вспенива-тели. Эти добавки нужно вводить в полимер до переработки его в изделия — либо на стадии гранулирования, либо непосредственно перед формованием изделий. Содержание их в смеси различно. Распределение добавок в полимере осуществляют с помощью экстенсивных и интенсивных (диспергирование) способов, описанных в гл. 7. Кроме смешения полимеров с добавками часто приходится смешивать друг с другом два или большее число полимеров. При этом полимеры могут быть одинаковыми по природе, но с различными молекулярными массами или с разными молекулярно-массовыми распределениями. В таком случае они совместимы, и их смешение осуществляется по механизму экстенсивного ламинарного смешения. Если же компоненты смеси представляют собой несовместимые или частично совместимые полимеры, то механизм смешения другой: в дополнение к ламинарному смешению происходит дробление диспергируемой жидкой фазы, приводящее к гомогенизации.

Рис. 16.5. Влияние фракций полистирола с различными молекулярными массами на степень снижения высоты (ДЛ) кислородного максимума первого 'рода >М3>М4).

Карбоваксы (полимеры с различными молекулярными массами) получают реакцией этиленоксида с ем^-диолами (например, этиленгликолем). Поскольку этиленгликоль содержит две функциональные группы, полимер растет с обоих концов. Карбоваксы находят применение в качестве смазочных масел, компонентов мазей и жидкой фазы в газожидкостной хроматографии (ГЖХ).

На рис. 3.2 приведены пограничные кривые фазового равновесия Для систем этилен — полиэтилен с различными молекулярными массами, построенные по данным работы [27-29]. В качестве объекта исследования использовались образцы полиэтилена с характеристиками, приведенными ниже:

Содержание связей — С=С- в ПЭВД коррелирует с его молекулярной массой. В образцах с более низкой молекулярной массой содержание связей -С=С— больше (табл. 7.3). Как следует из приведенных данных, с уменьшением среднечисленной молекулярной массы с 48 000 до 2000 содержание связей -С=С- на 1000 С возрастает на порядок, причем доля винилиденовых групп превалирует, составляя 65—85% [37, с. 253; 99]. Сопоставление фракций ПЭВД с различными молекулярными массами обнаруживает аналогичную корреляцию. Точно так же в НМПЭВД, образующемся при синтезе ПЭВД, имеет место значительно более высокое содержание связей —С=С— по сравнению со стандартным ПЭВД.

Релаксационные процессы а, {5 и -у, связанные с различными молекулярными движениями макромолекул (разд. 32.1), можно различить путем измерения диэлектрической дисперсии (Де) как площади пиков кривых е" от 1/Г при различных частотах (рис. 33.2).

лимергомологов с различными молекулярными весами.

Так как синтетические высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различными молекулярными массами, т. е. являются полидисперсными, можно определить лишь среднее значение молекулярной массы. Различные экспериментальные методы позволяют измерить молекулярные массы разной степени усреднения. Так, средне-массовая молекулярная масса Mw определяется по данным светорассеяния, ультрацентрифугирова^ия и измерения вязкости*,

При синтезе высокомолекулярных соединений обычно получаются смеси полимергомолов, содержащие макромолекулы с различными молекулярными массами. Экспериментальное исследование мо-лекулярно-массовых распределений проводят с помощью метода фракционирования. Такие исследования очень важны, поскольку многие физические свойства полимеров зависят не только от средней молекулярной массы, но и от молекулярно-массового распределения. В то же время анализ молекуляр-но-массовых распределений позволяет получить информацию о кинетических особенностях процесса синтеза (о механизме обрыва, передаче цепи и т. д.). В настоящее время нет способа фракционирования, при котором из полидисперсного образца получились бы действительно однородные по молекулярной массе фракции. В основном все методы фракционирования основаны на различной растворимости полимеров разной молекулярной массы. Различают фракционирование осаждением и фракционирование растворением.

Высокомолекулярная фракция имела тот же химический состав и давала те же химические реакции, что и растворимый природный лигнин. Это еще раз показывает, что лигнин яв-, ляется смесью гомологических полимеров с различными молекулярными весами. >

Фирма «Societt Carffaro» (Италия) выпускает ВХПЭ с различными молекулярными массами и содержанием хлора от 65 до 68% под торговым названием «солполак» (ранее «сополен»). Характеристика основных марок солполака приведена ниже:

цепей (и благодаря этому отверждение), а также прививку различными мономерами (аллилметакрилатом, метакрилат-2-аллилфено-лом, стиролом, мети лметакр ил атом и др.) для модифицирования получающихся полимеров179"183.

9. Константы сополимеризации акрилонитрила с различными мономерами ..428

При дальнейшей поликонденсации процесс наращивания полимерной цепи может идти различными путями: или взаимодействием образовавшегося димера с одним или двумя различными мономерами, или реакцией между отдельными фрагментами будущего полимера:

Пример 418. Пользуясь данными приложения V, выразите количественно отношение реакционных способностей (50 °С) винилхлоридных свободных радикалов с различными мономерами: винилхлоридом (ВХ), акрилонитрилом (НАК), бутадиеном (БД), винилиденхлоридом (ВДХ), винилиденцианидом (ВДЦ), винилизобутиловым эфиром (ВИБЭ), диметилитакона-том (ДМИ), метилакрилатом (МА), стиролом (С). Найденную зависимость изобразите в виде ряда в порядке возрастания реакционной способности, приняв наименьшую реакционную способность за единицу. Объясните полученные данные.

Решение. Константа сополимеризации винилхлоридного радикала с различными мономерами (п) выражается формулой (3.7), т. е. ri = fciiAia. где fen — величина неизменная, следовательно, мерой активности различных мономеров по отношению к винилхлоридному (ВХ) радикалу может служить величина'ki2//cu = l/rt.

469*. Вычислите средний состав сополимера и степень конверсии в мольных и массовых процентах при сополимеризации винилхлорида с различными мономерами, если содержание винилхлорида в исходной смеси и в смеси мономеров после реакции (в массовых процентах) равно соответственно АтлВ (см. табл. 3.8). Составьте материальный баланс процесса.

Акриловые каучуки являются продуктами совместной полимеризации эфиров акриловой или метакриловой кислот, взятых в количестве около 95%, с различными мономерами: дивинилом, изопреном, с нитрилом акриловой кислоты, акриловой кислотой, 2-хлорэтилвиниловым эфиром.

Пример 418. Пользуясь данными приложения V, выразите количественно отношение реакционных способностей (50 °С) винилхлоридных свободных радикалов с различными мономерами: винилхлоридом (ВХ), акрилоиитрилом (НАК), бутадиеном (БД), винилиденхлоридом (ВДХ), винилиденцианидом (ВДЦ), винил изобутиловым эфиром (ВИБЭ), диметилитакона-том (ДМ И), мстилдкрилатом (МА), стиролом (С). Найденную зависимость изобразите в виде ряда в порядке возрастании реакционной способности, приняв наименьшую реакционную способность за единицу. Объясните полученные данные.

Решение, Константа сополимеризаиин винилхлоридного радикала с различными мономерами (rL) выражается формулой (3.7), т. е. Г; =/с,1Д12, где Аи — величина неизменная, следовательно, мерой активности различных мономеров по отношению к вннилхлоридному (ВХ) радикалу может служить величина kl2/k^ = \jrl.

(469*. \ Вычислите средний состав сополимера и степень конверсии в .мольных и массовых процентах при сополимери-зацигг винил'хлорила с различными мономерами, если содержание вмвилхлорида в исходной смеси и в смеси мономеров после реакции (в массовых процентах) равно соответственно А и В (см. табл. 3.S), Составьте материальный баланс процесса.

Говоря о ПЭВД, ПЭНД и ПП, нельзя забывать, что эти названия подразумевают широкий ассортимент марок, различающихся не только по молекулярной массе, ММР, плотности, но и по составу; 50—70% выпускаемой продукции ПЭНД и ПП представляют собой не гомопо-лимеры, а сополимеры этилена с различными мономерами. Содержание сомономера может существенно варьироваться. Различен и порядок введения сомономеров, от чего зависит получение статистических или блоксополи-меров.

Различными мономерами Различными окислителями Различными побочными Различными размерами Различными степенями Расширение производства Различными заместителями Различным молекулярным Различным признакам