|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различными побочными Большое значение приобрели красители, получаемые из «бромами-новой кислоты» (II) (Герцберг). В последнем соединении атом брома замещается аминным остатком уже при нагревании с аминами в водном растворе. В зависимости от строения примененного амина, при этом получаются светопрочные синие красители для шерсти, обладающие не только различными оттенками, но и разными красящими свойствами. В состав эфирных масел входят терпеноиды (более 500 наименований) , множество веществ ароматического ряда и алифатического. Каждое эфирное масло состоит из большого числа компонентов, среди которых один или несколько содержатся в большем количестве, считаются главными, определяют направление запаха и ценность эфирного масла. Например, из 20 известных компонентов кориандрового эфирного масла главным является третичный терпеновый алифатический спирт (ли-налоол) с запахом цветков ландыша; из 120 обнаруженных компонентов розового эфирного масла главными считаются спирты с различными оттенками запаха розы (цитронеллол, гераниол, нерол, фенилэтиловый спирт); среди 40 компонентов лавандового эфирного масла главные — линалилацетат (запах бергамота) и лавандулилацетат (цветочный запах). В эфирном масле найдено 120 компонентов, среди них идентифицированы 16 спиртов (7 с различными оттенками запаха розы), 14 кислот, 15 альдегидов, два кетона, розеноксид, два фенолоэфира, сложные эфиры, более 20 углеводородов различного строения. Азалея понтийская — кустарник высотой 0,3 — 2,0 м. Листья очередные длиной 5—10 см, продолговато-яйцевидные, опушенные по жилкам, на коротких черешках. Цветки образуют крупные соцветия1 — рыхлую зонтиковидную кисть из 20 шт. и более, которые развиваются на верхушках ветвей раньше листьев (рис. 15). Венчик цветка колокольчато-воронковидный диаметром 5—6 см из пяти лепестков, сросшихся у основания в узкую трубочку, желтого цвета с различными оттенками (от лимонного до ярко-желтого), иногда с красноватыми прожилками из трубочки по центру лепестков. Тычинки малочисленные; пестики очень длинные, липкие; чашечка цветка и цветоножка светло-зеленого цвета. Средняя масса цветка 0,87 г; 87 % массы цветка составляет венчик, 5%—чашечка с тычинками и пестиком, 8 % — цветоножка. Основными потребителями кориандрового эфирного масла являются предприятия по производству синтетических душистых веществ. Свыше 70 % вырабатываемого масла используется для получения многотоннажных душистых веществ, обладающих разнообразным запахами: цитраля (запах лимона), цнтронеллаля (цветочный запах), цитронеллола (запах розы), гидро-оксицитронеллаля (запах лилии, липы), веществ с различными оттенками запаха фиалки: ионона, метилноноиа, изометилионона (иралии), линалоола D парфюмерного (запах ландыша), линалилацетата D (запах бергамота) В состав эфирных масел входят терпеноиды (более 500 наименований) , множество веществ ароматического ряда и алифатического. Каждое эфирное масло состоит из большого числа компонентов, среди которых один или несколько содержатся в большем количестве, считаются главными, определяют направление запаха и ценность эфирного масла. Например, из 20 известных компонентов кориандрового эфирного масла главным является третичный терпеновый алифатический спирт (ли-налоол) с запахом цветков ландыша; из 120 обнаруженных компонентов розового эфирного масла главными считаются спирты с различными оттенками запаха розы (цитронеллол, гераниол, нерол, фенилэтиловый спирт); среди 40 компонентов лавандового эфирного масла главные — линалилацетат (запах бергамота) и лавандулилацетат (цветочный запах). В эфирном масле найдено 120 компонентов, среди них идентифицированы 16 спиртов (7 с различными оттенками запаха розы), 14 кислот, 15 альдегидов, два кетона, розеноксид, два фенолоэфира, сложные эфиры, более 20 углеводородов различного строения. Азалея понтийская — кустарник высотой 0,3 — 2,0 м. Листья >чередные длиной 5—10 см, продолговато-яйцевидные, опушен-ше по жилкам, на коротких черешках. Цветки образуют круп-ше соцветия1 — рыхлую зонтиковидную кисть из 20 шт. и более, соторые развиваются на верхушках ветвей раньше листьев 'рис. 15). Венчик цветка колокольчато-воронковидный диамет-юм 5—6 см из пяти лепестков, сросшихся у основания в узкую -рубочку, желтого цвета с различными оттенками (от лимон-юго до ярко-желтого), иногда с красноватыми прожилками из фубочки по центру лепестков. Тычинки малочисленные; пе-:тики очень длинные, липкие; чашечка цветка и цветоножка :ветло-зеленого цвета. Средняя масса цветка 0,87 г; 87 % лассы цветка составляет венчик, 5%—чашечка с тычинками 1 пестиком, 8 % — цветоножка. Основными потребителями кориандрового эфирного масла являются предприятия по производству синтетических душистых веществ. Свыше 70 % вырабатываемого масла используется для получения многотоннажных душистых веществ, обладающих разнообразным запахами: цитраля (запах лимона), цнтронеллаля (цветочный запах), цитронеллола (запах розы), гидро-оксицитронеллаля (запах лилии, липы), веществ с различными оттенками запаха фиалки: ионона, метилноноиа, изометилионона (иралии), линалоола D парфюмерного (запах ландыша), линалилацетата D (запах бергамота) Все иононы - бесцветные или желтоватые жидкости (свойства см. табл.) с сильным цветочным запахом, при разбавлении напоминающим запах фиалки с различными оттенками; растворимы в этаноле и эфирных маслах, нерастворимы в воде. Дамасконы - бесцветные или желтоватые жидкости, обладающие сильным и тонким фруктово-цветочным запахом с различными оттенками; растворимы в этаноле, органических растворителях и эфирных маслах, нерастворимы в воде. Лфаис-ос-Дамаскон, {шп 65 - 68 °С (0,05 мм рт. ст.), df 0,9367, Присоединение литийорганических соединений по двойным и тройным связям углерод-азот часто сопровождается различными побочными реакциями, в первую очередь а-депротонированием. Наибольшее значение имеет присоединение к нитрилам, позволяющее получить кетоны с удовлетворительными выходами: . При обработке всей реакционной смеси или фильтрата после: отделении амила целесообразно удалить воду, органический растворитель и максимальное количество летучего сернистого аммония путем выпаривания досуха на водяной бане или путем отгонки при уменьшенном давлении; остаток содержит амид, смешанный с избытком серы, аммонийной солью кислоты и различными побочными продуктами. Отделении амида от серы обычно проюднт путем извлечения растворителями, например горячей ьодой, этиловым спиртом или четнриххлористым углеродом, в которых амид растворяется, а сера нет. Если такое отделение неосуществимо, можно омылить амид до кислоты путем нагревания с водной или спиртовой щелочью или с минеральной кислотой. Для гидролиза нерастворимых амидов особенно подходящей является смесь уксусной и концентрированной соляной кислот [14]. Родановатистая кислота неустойчива и превращается в цианистоводородную и серную кислоты, которые являются конечными продуктами гидролиза. Этот процесс протекает не количественно и осложняется различными побочными реакциями: сопровождается различными побочными реакциями, в первую Гидрирование моносахаридов сравнительно редко применяется в качестве лабораторного препаративного метода получения полиолов из-за упоминавшихся уже трудностей, связанных с низкой скоростью реакции и различными побочными процессами. Для этой цели предложено нагревание моносахаридов с большим количеством скелетного никеля 13 в водно-спиртовой среде. Свежеприготовленный катализатор восстанавливает ксилозу и маннозу в этих условиях за 15 мин на 90%, а через 90 мин — количественно* . Хотя симметричные пиразины были получены непосредственным взаимодействием а-галогенированных карбонильных соединений с аммиаком [42, 44— 46], применимость этого метода сильно ограничивается различными побочными реакциями. Более четкий фталимидный метод синтеза аминов в общем случае применим и для получения аминокетонов и является поэтому предпочтительным [8, 45а, 47]. Хотя симметричные пиразины были получены непосредственным взаимодействием а-галогенированных карбонильных соединений с аммиаком [42, 44— 46], применимость этого метода сильно ограничивается различными побочными реакциями. Более четкий фталимидный метод синтеза аминов в общем случае применим и для получения аминокетонов и является поэтому предпочтительным [8, 45а, 47]. Присоединение литийорганических соединений к нитрилам сопровождается различными побочными реакциями, в первую очередь а-депротонированием. Осложнения перечислены в Основной литературе, Г(П). Реакции, включающие а-депротони-рование, могут быть в определенных случаях полезны [1 ], но если желательно присоединение к тройной связи, их иногда трудно или невозможно избежать. Таким образом, в то время как в случае ароматических нитрилов преобладает прямое присоединение, дающее N-литиокетимины, ацетонитрил претерпевает значительное депротонирование, а для фенилацетонит-рила депротонирование обычно является основной реакцией. Реации типа Барбье между бромобензолом, литием и нитрилом были неэффективны при попытках избежать депротониро-вания [2]. но усложняется различными побочными процессами. Полимеризацию 4-винилпиридина исследовал Оньон [84] вискози-метрическим методом при 25° С. Им получены следующие значения констант: (&р)25 = 12 и k0 = 3-10в. Полимеризация осложнялась различными побочными явлениями, и полученные данные, по-видимому, не точны. Получены также величины: (&р//ео)25 = 19-10~в [151] и (йр)25 =87 [159], которые следует рассматривать как предварительные. Как и при использовании амидов, большинство третичных аминов, по-видимому, оказывают слабое влияние на скорость реакции мочевин с изоцианатами. Сильные основания и, конечно, соединения металлов могут оказывать сильное каталитическое действие [153]. Поскольку для проведения реакции требуются сравнительно высокие температуры, при которых возможны многочисленные побочные процессы, при этих реакциях трудно достигнуть высокого выхода полимеров. Хотя первоначальные реакции приводят лишь к образованию биурета, остальные «активные» атомы водорода в соединении могут быть примерно так же реакционноспособны, как и в исходной мочевине. Эти реакции сопровождаются различными побочными процессами превращения вновь образующихся соединений. Так, Лакра и Дэйнс [187] изучали реакцию между эквимолярными количествами фенилизоцианата и мочевины при 120° в течение 4 час и обнаружили в реакционной смеси семь продуктов, состав которых приведен ниже  Различными основаниями Различными радикалами Различными соединениями Различными вариантами Различными вулканизующими Различным материалам Различным поверхностям Расширить ассортимент Различным субстратам |
- |
Навигация