|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различными радикалами 4. Образование замещенных гидразонов в реакциях с различными производными гидразина: Все известные в настоящее время азокрасители являются различными производными азобензола Эфиры обычно получают взаимодействием спиртов с различными производными кислот, например с хлорангидридами, что можно показать на примере синтеза (А) моноэфира серной кислоты, (Б) диэфира серной кислоты и (В) триэфира фосфорной кислоты. взаимодействии бензо[й]тиофена с различными производными бензола в присут- Описан синтез многих иммобилизованных ацилирующих агентов, используемых в основном в синтезе пептидов J75]. Одной из лучших смол является нитрофенольная смола (34). Взаимодействие этой смолы с УУ-замещенными аминокислотами в присутствии дициклогексилкарбодиимида дает ацилирующие агенты !м6], которые гладко реагируют с различными производными аминокислот и пептидов. Вводя в реакцию значительный избыток ^Филирующего агента, удается получить с высоким выходом продукт ацилирования, который затем без труда может Акрилонитрил реагирует с различными производными аммиака, имеющими не менее 1 атома водорода у атома азота. В эту реакцию вступают гидроксиламины, гидразины, алифатические и гидроароматические амины, первичные и вторичные ароматические амины и полиамины [40, 41]. Наиболее реакционноспособными аминами являются пиперидин и морфолин. Диэтиламин является наиболее реакционноспособным алифатическим амином; реакционная способность других алифатических аминов уменьшается с увеличением молекулярного веса. Ароматические и некоторые гетероциклические амины реагируют только в присутствии катализатора. Например, анилин реагирует при 180° в присутствии сернокислой меди, в то время как карбазол энергично реагирует в присутствии гидроокиси триметилбензиламмония [42]. • Можно было ожидать, что в системах, способных - лучшим образом распределять заряд атакующего аниона, т. е. в системах с более сильными электроноакцепторами у центра замещения, процессы основно-каталитического расщепления связи С — S и электрофильное содействие ацетилена этим процессам будут выражены /еще более ярко. Предположение это подтвердилось при изучении реакций ацетилена с различными производными тио-кислот. Взаимодействие гексафторацетона с различными производными трехвалентного фосфора приводит к формированию 5-членного цикла 1 за счет вовлечения в реакцию двух молекул гексафторацетона ([2+2+1]-циклоприсоеди-нение) [39-47]. в дальнейшем было повторено многочисленными исследователями с различными производными изатина. • Можно было ожидать, что в системах, способных - лучшим образом распределять заряд атакующего аниона, т. е. в системах с более сильными электроноакцепторами у центра замещения, процессы основно-каталитического расщепления связи С—S и электрофильное содействие ацетилена этим процессам будут выражены /еще более ярко. Предположение это подтвердилось при изучении реакций ацетилена с различными производными тио-кислот. в дальнейшем было повторено многочисленными исследователями с различными производными изатина. а кетоны с различными радикалами образуют несколько: Диметилкетон, или, как его обычно называют (тривиальное название), ацетон, является простейшим кетоном. Мы привели также формулы трех изомерных друг другу гомологов ацетона. На их примере видно, что и изомерия кетонов обусловлена, с одной стороны, изомерией углеродного скелета (метилпропилкетон и ме-тилизопропилкетон), с другой — изомерией положения карбонильной (кето-) группы в углеродной цепи молекулы (диэтилкетон и метилпропилкетон). Кетоны, в которых карбонильная группа связана с различными радикалами, называют смешанными кето-нами (метилпропилкетон, метилизопропилкетон). В более широких пределах изменяются свойства полимера, если в состав его молекулярной цепи одновременно входят различные связи. Широко распространена поликонденсация двух веществ с одноименными функциональными группами, но различными радикалами с третьим веществом, содержащим другие функциональные группы. Например, берут две разные дикарбоновые кислоты и гликоль или диамин либо два диамина и одну дикарбоновую кислоту и т. д. В более широких пределах изменяются свойства полимера, если в состав его молекулярной цепи одновременно входят различные связи. Широко распространена поликонденсация двух веществ с одноименными функциональными группами, но различными радикалами с третьим веществом, содержащим другие функциональные группы. Например, берут две разные дикарбоновые кислоты и гликоль или диамин либо два диамина и одну дикарбоновую кислоту и т. д. Если взять смесь солей двух различных кислот, то, наряду с этой реакцией, происходит и реакция между двумя различными молекулами солей. В результате образуются кетоны с двумя различными радикалами. В меньшей степени спектральные методы привлекались для изучения конформационной изомерии виниловых* -сульфидов. По данным микроволновых спектров [517], метилвинилсульфид. существует в виде плоского ifuc-конформера.- В то же время из анализа колебательных спектров и дипольных моментов следует, что он состоит из двух конформеров — плоского (цис) и неплоскот го (гош), из которых первый на 1,4ккал/моль стабильнее второго [105]. Метод дифракции электронов подтверждает присутствие в метилвинилсульфиде значительных количеств ротамера с неплоским расположением тяжелых атомов, однако, по этим данным, содержание плоской ifuc-формы (33%) отвечает нулевой разности энергий ротамеров [496]. О влиянии строения на соотношение конформеров в ряду виниловых сульфидов до работы [489] ничего не было известно; В ней впервые поставлена цель найти критерии, позволяющие судить о соотношении и природе конформеров в винилсульфидах с различными радикалами, а также выявить основные причины и тенденции изменения конформационного соотношения в данном ряду. Для этого измерены ИК-спектры серии винишеульфидов (табл. 57). „ В меньшей степени спектральные методы привлекались для изучения конформационной изомерии виниловых* сульфидов. По данным микроволновых спектров [517], метилвинилсульфид. существует в виде плоского ifuc-конформера.- В то же время из анализа колебательных спектров и дипольных моментов следует, что он состоит из двух конформеров — плоского (цис) и неплоскот го (гош), из которых первый на 1,4ккал/моль стабильнее второго [105]. Метод дифракции электронов подтверждает присутствие в метилвинилсульфиде значительных количеств ротамера с неплоским расположением тяжелых атомов, однако, по этим данным, содержание плоской ifuc-формы (33%) отвечает нулевой разности энергий ротамеров [496]. О влиянии строения на соотношение конформеров в ряду виниловых сульфидов до работы [489 ] ничего не было известно; В ней впервые поставлена цель найти критерии, позволяющие судить о соотношении и природе конформеров в винилсульфидах с "различными радикалами, а также выявить основные причины и тенденции изменения конформационного соотношения в данном ряду. Для этого измерены ИК-спектры серии винишеульфидов (табл. 57). - ра М2 с различными радикалами М^ Большая часть соединений колхицинового строения с изменениями только в кольце В относится к производным с различными радикалами у азота* Исходным веществом в этом случае преимущественно служит деацетилколхицин, получаемый из колхицина гидролизом31»108 и метилированием 109>1Юв Цейзель получал деацетилколхицеин нагреванием колхицеина с 3-4-х кратным количеством соляной кислоты удельного веса 1.15 31. Кислый раствор извлекали хлороформом, куда помимо оставшегося негидролизованным колхицеина идет и деацетилколхицеин в виде гидрохлорида. Хлороформ отгоняли с водяным паром. Кристаллизовался оставшийся колхицеин. Маточник обрабаты- Вследствие низких выходов и больших потерь при очистке, диэтил-сульфат значительно менее доступен, чем его метальный аналог. Синтезированы также смешанные алкил-сульфаты, с двумя различными радикалами 28> зэ. например, метил-этил-сульфат CH3-0-S02-0-C2H5 (темп. кип. 85° при 15 мм; d™ = 1,228). Изучение состава смеси 1 : 1-аддуктов показало, что 1,2,2-трифторэтилфосфин (I) является основным продуктом (85?  Различными примесями Различными реакциями Различными температурами Различными восстановителями Различным характером Различным отношением Различным расположением Различным соотношением Различная растворимость |
- |
Навигация