Термины, связанные с цементом. Различными соединениями

Главная --> Справочник терминов

Различными соединениями Одним из наиболее эффективных и распространенных видов является, газожидкостная хроматография (ГЖХ). В качестве неподвижной фазы выступает твердый сорбент с развитой поверхностью с нанесенной на него жидкой фазой, а подвижную фазу представляет инертный газ (гелий, азот, водород). При перемещении испаренной смеси веществ потоком инертного газ'а вдоль слоя сорбента соединения различной природы перемещаются с различными скоростями, зависящими от сил их взаимодействия с подвижной и неподвижной фазами. При достаточной длине сдоя сорбента это приводит к образованию в- подвижной фазе отдельных зон каждого компонента. Наличие или отсутствие вещества на выходе из колонки, заполненной твердым носителем, пропитанным термоотабильной нелетучей жидкостью (неподвижная фаза), фиксируется детектором и регистрируется на самопишущем приборе в виде пиков.

Одним из наиболее известных и самых простых высокоэффективных смесителей закрытого типа является смеситель типа Бенбери *. Этот смеситель до сих пор широко используется в производстве пласт -масс и резин. Смеситель Бенбери (рис. 11.19) состоит из смесительной камеры, сечение которой имеет форму восьмерки, и двух роторов с винтовыми лопастями— по одному ротору в каждой половине камеры. Форма лопастей ротора обеспечивает перемещение материала вдоль ротора по направлению к центру. Смесь загружают в смесительную камеру через вертикальный желоб, снабженный воздушным или гидравлическим затвором. Нижняя поверхность затвора представляет собой часть верхней стенки смесительной камеры. Готовая смесь выгружается через разгрузочное окно на дне камеры. Между двумя роторами, вращающимися обычно с различными скоростями (например, 100 и 80 об/мин при смешении полиэтилена), и между роторами и внутренней стенкой камеры имеется небольшой зазор. Именно в этом зазоре и происходит диспергирование. Форма роторов и перемещение затвора в процессе смешения обеспечивают интенсивное сдвиговое течение всех частиц жидкости, попавших в зазор. Температура роторов и стенок камеры постоянно контролируется.

При постановке экспериментов на обычных разрывных машинах образцы подвергаются растяжению с некоторой скоростью. Переменными являются три параметра: деформация, время и напряжение (Т = const), а результаты испытания фиксируются в виде кривой а =/(Е). Временной параметр при этом учитывается. Так поступают при испытаниях металлов и часто, к сожалению, полимеров. Чтобы не исключать временной фактор, статические испытания нужно проводить с различными скоростями деформирования в предельно широком диапазоне. Тогда фактор времени косвенно войдет в характеристику материала и кривые будут разными при различных скоростях деформирования. Для статических испытаний нужны машины с плавным изменением в широком диапазоне скоростей деформирования, с жесткими силоизмерителями, обладающими высокой собственной частотой колебаний. Последнее позволяет реализовать все скорости деформирования без ухудшения точности измерения. Кроме этого, машины должны во время испытаний поддерживать постоянными температуру и скорости деформирования. Требования к машинам для динамических и ударных испытаний резин, приборам твердости качественно отличны от требований к аналогичным машинам для металлов

одной и той же скоростью ш будут иметь различные температуры размягчения Гр и различные формы кривых температурных коэффициентов. Например, теплоемкость [42, с. 69—73] полимерного стекла, полученного при охлаждении со скоростью q = w изменяется по кривой типа 1, а отожженного стекла — по кривой типа 2 (см. рис. П. 7). С другой стороны, одно и то же стекло при нагревании с различными скоростями также будет иметь различные температуры размягчения и различные формы кривых для температурной зависимости физических свойств. Рассмотрим, например, неотожженное стекло, полученное при скорости охлаждения q = const с температурой стеклования Тс. Опыт показывает, что при скоростях нагревания да >* q переход стекла в жидкость про-

Если растянутая макромолекула закреплена, как показано на рис. 4.16, то на точки закрепления вследствие теплового движения и перехода от одних конформаций к другим будут действовать различные мгновенные силы (по модулю и направлению), стремящиеся в целом стянуть концы макромолекулы -(аналогично тому, как действуют на стенку сосуда удары молекул газа, летящих с различными скоростями в разных направлениях, но в целом приводящие к возникновению нормальной силы или, давления газа). В результате на концах макромолекулы действуют средние значения упругих сил, приложенных к прямой, соединяющей оба конца, и стремящихся стянуть эти концы. Так как концы закреплены, то на них возникают реакции, т. е. внешние силы f, направленные противоположно упругим силам макромолекулы. Таким образом, векторы f и h коллинеарны.

Важное значение для изучения оптических свойств полимеров, проявляющих свою анизотропию и на молекулярном, и на надмолекулярном уровнях, имеет использование явления двойного лучепреломления. В некоторых полимерах пучок света, пройдя через оптически анизотропную среду, распадается на два луча (обыкновенный и необыкновенный), поляризованных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях и распространяющихся с различными скоростями.

К недостаткам метода РТЛ относится то, что он не позволяет исследовать переходы в полимерах при температурах выше 350 К. Термолюминограф (рис. 9.1) —установка, предназначенная для изучения РТЛ полимеров, облученных при низких температурах электронами или у-лучамн, и позволяющая обеспечивать их плавный разогрев с различными скоростями и одновременную регистрацию температуры и свечения образцов в видимой области спектра [9.12]. В некристаллических полимерах возникает от 1 до 5 переходов, обусловленных следующими механизмами: 1) движением отдельных групп в звеньях цепи; 2) движением боковых групп или ответвлений; 3) движением участков цепи, состоящих из 2—4 атомов углерода; 4) движением сегментов цепи, содержащих примерно 50—100 атомов углерода основной цепи; 5) движением всей цепи как целого.

Хроматография основана на различной способности компонентов смеси распределяться между двумя несмешивающимися фазами. При перемещении смеси веществ потоком инертного газа или жидкости (подвижная фаза) вдоль слоя сорбента (неподвижная фаза) соединения различной природы перемещаются с различными скоростями, зависящими от силы их взаимодействия с подвижной и неподвижной фазами. При достаточной длине слоя сорбента это приводит к образованию в подвижной фазе отдельных зон каждого компонента смеси. Впервые этот метод был использован М. С. Цветом для разделения смесей растительных пигментов. При этом в колонке с адсорбентом наблюдалось образование ряда окрашенных слоев, что и побудило автора назвать новый метод хроматографией (цве-тописание).

нья в диеновых каучуках реагируют с надкислотами также с различными скоростями. Например, по реакционной способности двойные связи в полибутадиене располагаются в следующий ряд: 1,2—< 1,4-трамс- < \,4-цис-. Причем скорости эиоксидирования цис- и транс-двойных связей в основной цепи полибутадиена различаются мало и в 25 раз превышают скорость эпоксидирования внешних двойных связей.

Как уже отмечалось, двойные связи различной степени за-мещенности окисляются надкислотами с различными скоростями. Поэтому вид кинетической кривой окисления зависит от микроструктуры полимера; она может быть использована для количественной оценки содержания звеньев различных типов [6]. Так, при окислении полибутадиена, содержащего 1,2-и 1,4-звенья, получается кривая, на которой можно выделить два участка (рис. V. 1). Первый соответствует более быстрому окислению 1,4-звеньев, а второй — медленному окислению 1,2-звеньев. В этом случае экстраполяция прямолинейного участка кинетической кривой до пересечения с осью ординат дает ВОЗМОЖНОСТЬ определить содержание двойных связей в 1,4-звеньях. Таким образом, реакция эпоксидирования полимеров позволяет установить не только общую непредельность, но и раздельное содержание 1,4- и 1,2-звеньев в макромолекуле.

Одним из наиболее эффективных и распространенных видов является газожидкостная хроматография (ГЮО. В качестве неподвижной фазы выступает твердый сорбент с развитой поверхностью с нанесенной на него кидкой фазой, а подвижную фазу представляет инертный газ (гелий, азот, водород). При перемещении испаренной смеси веществ потоком инертного газа вдоль слоя сорбента соединения различной природы перемещаются с различными скоростями, зависящими от сил их взаимодействия с ПОДВИЖНОЕ и неподвижной фазами. При достаточной длине слоя сорбента это приводит к образованию в подвижной фазе отдельных зон каждого компонента. Наличие или отсутствие вещества на выходе из колонки, заполненной твердым носителем, пропитанным термостабильной нелетучей жидкостью (неподвижная фаза), фиксируется детектором и регистрируется на самопишущем приборе в виде пиков.

Тиофенолсулъфокислоты и их производные. Диазотированные аминосульфокислоты реагируют с различными соединениями серы, втомчислес этилксантогенатом калия [1081а], сернистым натрием [10816] и с этилмеркаптаном [1081в]. Ниже приводятся примеры таких реакций:

Пиридин был открыт Андерсоном (1849 г.) в костяном дегте — продукте сухой переюнки костей, в котором он находится вместе с высшими гомологами и различными соединениями группы пиррола. В больших количествах пиридин содержится в каменноугольной смоле, из которой его и получают в промышленности.

Ангидриды кислот, подобно галогенангидридам, очень реакцион-носпособны; они разлагаются различными соединениями с активным водородом, образуя производное кислоты и свободную кислоту. При действии воды ангидриды гидролизуются, распадаясь на две молекулы кислоты,

Стереоизомерные декалоны-1 и получающиеся из них де-калолы были изучены в тридцатых годах в работах Хюккеля, и между различными соединениями были установлены определенные соотношения (см. схему на стр. 396).

Вводимые в состав полимера стабилизаторы представляли собой азотосодержащие фосфиты, тиосоедине-ния, сульфамиды, продукты конденсации алкилфенола с различными соединениями и др. [61—63].

Ароматические кетоны подвергаются бимолекулярному восстановлению при действии на них различными соединениями металлов. Бензо-фенон, будучи а,р-ненасыщенным кетоном, поглощает ультрафиолетовый свет, при этом он активируется « приобретает способность восстанавливаться изопропиловым спиртом, действующим как донор водорода. Так, в растворе изопропилового спирта под влиянием солнечного света бензофенон превращается с хорошим выходом в бензпинакон (т. пл. 189 °С):

Гидрирование карбонильных соединений в присутствии никеля Репея [335] систематически исследовали Делении и Оро [127]. По данным этих авторов скорость поглощения водорода различными соединениями колеблется в широких пределах. При добавлении к карбонильным соединениям небольших количеств щелочи скорость поглощения водорода возрастает в два, три, а в некоторых случаях даже в десять раз. При использовании никеля Ренея, активированного благородными металлами (ила-тика, палладии), добавка щелочи оказывает еще болое сильное действие. Хорошие

Реакции гидразида натрия (NaNH—NH2) с различными соединениями были исследованы Кауфманом^ и сотр. '8. Многосторонность этого реагента предполагает его боде^е широкое применение в будущем.

фурфурол, подобно бензальдегиду, способен конденсироваться с различными соединениями, обладающими активными метальными и метиле-новыми группами. Конденсация кретонового типа протекает легко с альдегидами и кетонами соответствующего строения, например, ацетальдеги-дом и ацетоном (7—9).

Смолы, образующиеся из фурфурола при нагревании его с кислотами, очень ломкие и хрупкие, что затрудняет применение их в промышленности. Более ценными качествами обладают смолы, полученные при поликонденсации фурфурола с различными соединениями, о чем будет сказано в своем месте.

Между амидами, такими, как N-метилацеганилид, и кислотами возможен обмен, если выделяющаяся из амида кислота может быть удалена перегонкой [15]. В некоторых случаях обмен протекает также между кислотами и такими различными соединениями, как мочевина (разд. А. 13), дициандиамид [115], амиды дифенилфэсфи-новой кислоты [116], сульфамид [117] или комбинация фосфорного ангидрида с диметилформамидом (пример в).

Различными реакциями Различными температурами Различными восстановителями Различным характером Различным отношением Различным расположением Различным соотношением Различная растворимость Различной интенсивности