|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различной полярностью Условия гидратообразования природных газов различной плотности. Чистый метан является слабым растворителем нефтей. Если же в газе помимо метана присутствуют его гомологи, то его растворяющая способность по отношению к нефти резко возрастает. Это можно видеть из рис. 18, где даны кривые растворимости широкой нефтяной фракции (НК— 500 °С) нафтеновой природы в смесях углеводородных газов различной плотности. Рис. 44. Изотермы растворимости SiO2 в паре различной плотности [Heitmann H. G., 1974] К свойствам газа, существенным для его транспортировки в сжиженном виде, относятся его структура, содержание влаги и загрязняющих веществ, а также постоянство состава. Любое изменение термических свойств (удельной теплоемкости, скрытой теплоты испарения, теплового расширения, точки кипения или пределов кипения), несомненно, скажется на работе оптимизированной установки сжижения. Кроме того, изменение плотности сжиженного газа связано с опасностью нарушения состояния равновесия. Если состав СПГ резко изменится, внезапное перемещение слоев различной плотности во время морской качки может привести к аварийной ситуации. новка, которая в течение нескольких лет использовалась для газификации не только сырой нефти различной плотности, но даже остаточной топливной нефти. Характеристика сырья, условия технологии, составы гидрогенизирующих и конечных газов, а также тепловые балансы различных процессов конверсии приведены в табл. 29. Как и в процессе ГРГ, характеристики горе* ния конечного газового продукта не совсем приемлемы, поэтому необходима дополнительная метанизация. Условия гидратообразования природных газов различной плотности. Одним из основных положений этой теории является предположение о различии свободных объемов полимера и растворителя, очен[1 близкое к идее, развиваемой в работах школы В, А, Карги-на, о различной плотности упаковки молекул полимеров и их гидрированных мономеров22. Дли стрейнирования маточных смесей применяют сетки различной плотности в зависимости от загрязненности сырья и смесей. На отечественных заводах используется, как правило, комплект из трех сеток: 2 мм (опорная), I и 0,5 мм (рабочие). В табл. 10.7 [78] представлены сравнительные данные по максимальным температурам применения полипропилена и полиэтилена различной плотности. Модифицированный ПЭНД различной плотности, выпускаемый по ТУ 6-05-05-55—76, ТУ 6-05-041-1636—77 и ТУ 6-05-041-529—76, отличается от полиэтилена других марок повышенной стойкостью к растрескиванию, износостойкостью, высокой ударной вязкостью, гибкостью, эластичностью, низкой температурой хрупкости. Рис. 7.42. Температурная зависимость коэффициента проницаемости ПЭ различной плотности для азота Для получения материалов, сильно отличающихся по свойствам от исходных полимеров, обычно смешивагот полимеры с противоположными свойствами. Примером такого материала может служить смесь высокопрочного жесткого полимера (нитрата целлюлозы или поливинил хлорида) и ыалопрочгюго, но эластичного полимера — полибутадиепа. Можно бы.чо бы ожидать, что гголу-ченная смесь будет обладать промежуточными значениями прочности и эластичности. Однако этого не происходит. Ллекки, приготовленные из нитрата целлюлозы и поли бута диена или из поли-винилхлорида и полибута тиена, неоднородны, мутггы и имеют очень низкие физико-механические показатели. Это объясняется плохой совместимостью данных полимеров, обусловленной их различной полярностью. ЯМР-Спектр вещества, растворенного в одном растворителе, может несколько отличаться от спектра, полученного при использовании более полярного растворителя, поэтому важно во всех работах, связанных с ЯМР-спектрами, указывать растворитель. При замене одного растворителя на другой ЯМР-сигналы для протонов, присоединенных к углероду, как правило, сдвигаются очень незначительно. Иная ситуация наблюдается для протонов групп ОН, МН и 5Н, сигналы от которых смещаются более заметно при использовании растворителей с различной полярностью (внутри- и межмолекулярные водородные связи). При высоких концентрациях, когда роль водородных связей усиливается, протоны групп ОН, МН и 5Н появляются при более высоких б, чем в сильно разбавленных растворах. Резонансное положение для этих протонов чувствительно к температуре: с повышением температуры величины б снижаются, это обусловлено ослаблением водородных связей при более высоких температурах. различной полярностью, большие по абсолютной величине отри- яснить эти эффекты различной полярностью растворителей. С помощью ВЭЖХ можно определять [22] вещества, содержащиеся в вулканизованных резинах (вулканизующие агенты, проти-востарители и др.), а также продукты их химического превращения в процессе вулканизации. При анализе метанольного экстракта из резин используют обращённую ВЭЖХ, при этом реверсивная фаза работает с метанолом как элюент. Чтобы с помощью этого метода выделять содержащиеся вещества с различной полярностью, необходимо градиентное изменение состава злюента. При этом хроматографическое разделение начинается с относительно высокой доли водного буферного раствора, обладающего слабой элюентной способностью, чтобы отделить ранее вымытые полярные компоненты. Повышая содержание метанола и соответственно элюирующую способность элюента, можно выделить неполярные составляющие экстракта в зависимости от продолжительности анализа. Например, вначале содержание метанола в элюенте - 60% об., затем в первые 10 мин его содержание равномерно возрастает до 80%, а в последующие 30 мин - до 90%. В большинстве выпускаемых приборов имеется устройство для градиентного элюирования. ЯМР-Спектр вещества, растворенного в одном растворителе, может несколько отличаться от спектра, полученного при использовании более полярного растворителя, поэтому важно во всех работах, связанных с ЯМР-спектрами, указывать растворитель. При замене одного растворителя на другой ЯМР-сигналы для протонов, присоединенных к углероду, как правило, сдвигаются очень незначительно. Иная ситуация наблюдается для протонов групп ОН, NH и SH, сигналы от которых смещаются более заметно при использовании растворителей с различной полярностью (внутри- и межмолекулярные водородные связи). При высоких концентрациях, когда роль водородных связей усиливается, протоны групп ОН, NH и SH появляются при более высоких б, чем в сильно разбавленных растворах. Резонансное положение для этих протонов чувствительно к температуре: с повышением температуры величины б снижаются, это обусловлено ослаблением водородных связей при более высоких температурах. Для получения материалов, сильно отличающихся по свойствам от исходных полимеров, обычно смешивают полимеры с противоположными свойствами. Примером такого материала может служить смесь высокопрочного жесткого полимера (нитрата целлюлозы или поливинилхлорида) и малопрочпого, но эластичного полимера — полибута диен а. Можно быдо бы ожидать, что гюлу-ченная смесь будет обладать промежуточными значениями прочности и эластичности. Однако этого не происходит. Пленки, приготовленные из нитрата целлюлозы и полибутадиена или из поливинилхлорида и полибута тиена, неоднородны, мутны и имеют очень низкие физико-механические показатели. Это объясняется плохой «овместимостью данных полимеров, обусловленной их различной полярностью. Для получения материалов, сильно отличающихся по свойствам от исходных полимеров, обычно смешивают полимеры с противоположными свойствами. Примером такого материала может служить смесь высокопрочного жесткого полимера (нитрата целлюлозы или поливинилхлорида) и ыалопрочиого, но эластичного полимера — полибута диен а. Можно бы-то бы ожидать, что гюлу-ченная смесь будет обладать промежуточными значениями прочности и эластичности. Однако этого не происходит. Пленки, приготовленные из нитрата целлюлозы и полибутадиена или из поливинилхлорида и полибута тиена, неоднородны, мутны и имеют очень низкие физико-механические показатели. Это объясняется плохой «овместимостью данных полимеров, обусловленной их различной полярностью. проницаемость резин иллюстрируется данными табл. IV.8. Проницаемость одних и тех же каучукш по отношению ж разным фреонам резко различна. Объясняется это различной полярностью фреонов. Так, неполярный бутил'каучук менее проницаем для полярных фреонов-22 и -142, че-м для нвполярного фреона-12. Скорость сорбции органических сред эластомерами (набухание) в начальной стадии достигает максимума, затем становится постоянной или несколько снижается, если одновременно протекают релаксационные процессы. Исключение составляет полиизобутилен [41], степень сорбции которого в бензине, гептане и бензоле .после максимума с течением времени понижается до нуля. В табл. IV.9 и IV. 10 представлены величины набухания и изменения механических свойств резин на основе различных кау-чиков в органических соединениях разных классов, характеризуемые коэффициентами стойкости. Отношения такого рода можно представить на примере двух органических пигментов с различной полярностью — периле-нового красного (производное перилентетракарбоновой кислоты) и фталоцианинового синего (Си-фталоцианин): В этом ряду реакций атакующий радикал один и тот же и различия в энергиях активации следует связать с различной полярностью связи Н — R. Полярность связи Н — R в реакциях (V) — (VIII) имеет такое же значение для" энергии активации, как и электроотрицательность радикала в реакциях (I) — (IV). Заметим, что зависимость энергии активации реакций (V) — (VIII) от электроотрицательности группы R согласуется с теорией Темкина. Таким образом, идеи Притчарда и Темкина имеют частные значения. Более общая точка зрения на влияние электроотрицательности на радикальные реакции может быть высказана на основании следующих соображений. Для молекул с таким поведением переход от образующего мицеллы сополимера к материалу с дробным числом мицеллообразования есть по существу переход от дифильного привитого сополимера гребневидной структуры к статистическому сополимеру, состоящему из двух компонентов с различной полярностью.  Различной конфигурации Различной плотностью Различной реакционной Различной структурой Рацемизация происходит Различное положение Различного молекулярного Различную конфигурацию Расщепления рацемических |
- |
Навигация