|
|
|
Главная --> Справочник терминов Расщепляются кислотами Этот изящный и удобный метод ограничен лишь доступностью галоидных алкилов. Поэтому он особенно целесообразен для получения таких аминокислот, как лейцин, норлейцин, изолейцин, фенилаланин, «-бромфенилаланин и метионин, т. е. в тех случаях, когда могут быть применены сравнительно легко доступные алкилгалогениды. Для того чтобы расширить возможности метода, вместо галоидных алкилов применяют реакционноспособные третичные амины, например грамин Аналогичным образом удается расширить возможности метода ЭПР, вводя в исследуемую полимерную систему «спиновые метки» — обычно стабильные свободные радикалы. Первая глава подвергалась лишь незначительным изменениям. В гл. II и III часть задач переработана, добавлены новые задачи с тем, чтобы расширить возможности выбора; добавлен раздел «Расчет синтеза». Полностью переработаны и расширены «Таблицы производных для идентификации», Много задач добавлено в гл. IV; введены расчетные задачи, добавлен раздел «Задачи для повторения», в котором собраны задачи повышенной трудности. и метод ИТЭК (см. гл. VIII). Практические решения, связанные с прогрессом лабораторной техники, позволяют существенно расширить возможности определений п оценить молекулярные массы вплоть до 50 тыс. методами, которые рассматриваются ниже. расширить возможности его применения, в частности, при лече- При нагревании в размораживающихся элементах структуры происходит рекомбинация выбитых электронов, которая фиксируется по максимуму свечения (рис. 14.36). Интенсивность свечения в основном определяется не самим полимером, а присутствующими в нем примесями, целенаправленное введение которых в отдельные элементы структуры позволяет расширить возможности РТЛ. Наиболее существенные достижения в химии гетероциклических соединений за последние приблизительно двадцать лет связаны с использованием металлоор-ганических производных и, особенно, с реакциями, катализируемыми переходными металлами и литийорганическими производными, что отражает достижения органической химии в целом в этих областях. Даже со времени выхода в свет третьего издания этой книги значительные успехи были достигнуты i бор-, магний- и цинкорганических произвольных гетероциклических i ний и были разработаны новые лиганды для палладиевых катализаторов, что позволило существенно расширить возможности реакций сочетания, катализируемых палладием. Заместители в кольце ? (XXVI) влияют на реакцию значительно слабее, но все же уретановая группа часто способствует более гладкому течению реакции, чем нитрогруппа [41]. Наличие уретановой группы в кольце Б позволяет расширить возможности синтеза фенантридинов; этот способ очень удобен, Заместители в кольце ? (XXVI) влияют на реакцию значительно слабее, но все же уретановая группа часто способствует более гладкому течению реакции, чем нитрогруппа [41]. Наличие уретановои группы в кольце Б позволяет расширить возможности синтеза фенантридинов; этот способ очень удобен, спектром действия. Особенно эффективно применение иодинола при лечении _ ангин, хронических тонзиллитов, инфицированных ожогов, трофических язв, гнойных хирургических заболеваний [161, с. 339]. Иод, входящий в состав «синего комплекса» ПВС, сохраняя высокую антимикробную активность, полностью утрачивает .свое обжигающее действие на ткани, что позволяет расширить возможности его применения, в частности, при лечении открытых травм. концентрации наполнителя возрастают средние времена релаксации, то существенным является вопрос о влиянии наполнителя на температурную зависимость времен релаксации. На рис. III. 43 представлена - температурная зависимость значений G' при разных концентрациях наполнителя. Повышение содержания наполнителя сдвигает эти зависимости в сторону более высоких температур. Из этих данных может быть найдена концентрационная зависимость модуля при разных температурах (рис. III. 44). Как видно, кривые IgG' =/(Ф) имеют весьма характерную форму и эквидистантное расположение, что позволяет применить к ним метод ВЛФ. Обобщенная кривая построена на рис. III. 45. Зависимость lg ат ф= = 1(Т) почти линейна (рис. II 1.46). Таким образом, в рассматриваемом случае увеличение концентрации наполнителя ведет к такому же росту G', как снижение температуры, что может быть определено как выполнение концентрационно-температурной суперпозиции. Ее существование позволяет расширить возможности прогнозирования влияния наполнителя на свойства композиции. Ситовый анализ состоит в последовательном просеивании образца пигмента через сита с уменьшающимися размерами отверстий и определении остатка иа каждом сите (в %) Таким методом можно фракционировать сравнительно крупные (грубодисперсиые) порошки, поскольку самое тонкое сито, применяемое в промышленности, имеет размер отверстия 40 мкм Однако в настоящее время разработаны методы получения сит с отверстиями размером до 5 мкм, что позволит расширить возможности ситового анализа Полуацетали могут образовываться как в присутствии кислот, так и щелочей, но превращение в ацетали происходит только в кислой среде. Поэтому ацетали устойчивы к щелочному гидролизу, но очень легко расщепляются кислотами. Реакция протекает уже при комнатной температуре: Эфиры представляют собой очень устойчивые соединения и в этом отношении превосходят спирты. Они не вступают в реакцию со щелочными металлами (металлический натрий применяют даже для сушки эфира), весьма устойчивы к действию щелочей, но легко расщепляются кислотами. Для этой цели особенно часто применяют галоидоводород-ные кислоты, в том числе наиболее сильно действующую иодистоводо-родную кислоту. Последняя на холоду расщепляет эфир на йодистый алкил и спирт: Полуацетали могут образовываться как в присутствии кислот, так и щелочей, но превращение в ацетали происходит только в кислой среде. Поэтому ацетали устойчивы к щелочному гидролизу, но очень легко расщепляются кислотами. Реакция протекает уже при комнатной температуре: ной стадии происходит протежирование субстрата), отметим следующие: 1) с помощью метки 18О было показано, что в ROCH = CH2 расщепляется связь между винильным атомом углерода и атомом кислорода, а не связь R—О [409]; 2) в реакции действует общий кислотный катализ [410]; 3) при использовании D2O наблюдается изотопный эффект растворителя [410]. По аналогичному механизму под действием кислот гид-ролизуются енамины (т. 3, реакция 16-2). Фураны представляют собой разновидность виниловых эфиров, которые расщепляются кислотами, давая 1,4-дионы: Дальнейшее расщепление алкилмеркурацетатов до RH или R'H и Hg(QAc)2 идет настолько медленно, что им можно пренебречь. (Общее правило состоит в том, что соединения R2Hg легко, а соединения RHgX трудно расщепляются кислотами). Константы скоростей (k и k1) реакций (а) и (б) можно определить по скорости выделения алкаиов RH и R'H и таким образом выяснить, как влияет изменение легко расщепляются кислотами. Реакция протекает уже при комнатной аршшетиловые эфиры (расщепляются кислотами Льюиса ВВг3 или тов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и вос- эфирам, расщепляются кислотами и устойчивы по отношению к основаниям. Оксазолы и бензоксазолы устойчивы к щелочному гидролизу, но легко расщепляются кислотами, возможно вследствие Л^-прото-нирования, которое повышает чувствительность кольца к нуклео-фильной атаке. Хотя многие оксазолы и бензоксазолы растворимы в кислотах без расщепления, их можно превратить в ациламино-кетоны (схема 27) [66]. 5-Алкокси- и 5-аминооксазолы легко расщепляются в разбавленных минеральных кислотах, 2-аминооксазо-лы значительно более устойчивы [4]. Оксазолы расщепляются горячими сильными кислотами и 2,4-динитрофенилгидразином (ДНФГ) (схема 28) [6в]. Бензоксазолы гидролизуются относительно легко,-2-метилбензоксазол уже в горячей воде превращается в о-ацетил-аминофенол; эта реакция протекает быстрее в разбавленной кислоте [3]. Известны немногие производные 5,6-дигидродибенз[с,е]-1,2-азофосфорина (364). Взаимодействие трихлорида фосфора с 2-ами-нобифенилом или замещенными 2-аминобифенилами приводит к 5,6-дигидро-6-хлордибензо[с,е]-1,2-азафосфоринам (364; R = C1), которые очень чувствительны к влаге и гидролизуются с образованием 6-оксидов (365; R = H). С реагентами Гриньяра они дают 6-метил- и 6-арилзамещенные (365; R = Me или Аг). Стабильность этих соединений на воздухе, судя по разным данным, различна, но в растворе они легко окисляются до 6-оксидов (365; R = Me или Аг), которые устойчивы к действию разбавленной щелочи, но расщепляются кислотами с образованием 2'-амино-2-бифениларилфосфиновых кислот. При взаимодействии с метилио-дидом соединений (364; R = Me, Ph) метильная группа присоединяется по атому фосфора. С помощью камфорсульфоновой кислоты удалось осуществить оптическое расщепление соединения (365; R = я-Ме2МСбН4); восстановление энантиомерных оксидов алю-могидридом лития приводит к оптически активным азафосфоринам, однако расщепление рацемического соединения (364; R = = я-Ме2МСбН4) оказалось невозможным из-за аутоокисления в растворе.  Распределения ингредиентов Распределения концентрации Распределения напряжения Распределения продуктов Распределением электронной Распределение электронов Распределение мономерных Распределение продуктов Радиационной деструкции |
- |
Навигация