|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различное химическое В зависимости от природы группы Y аддукты (51) обладают различной устойчивостью. Например, аддукт, полученный из сложных эфиров, устойчив при температурах ниже 0°С (при постоянном избытке в реакционной смеси сложного эфира). При гидролизе такого аддукта образуется карбонильное соединение: ТС такого типа прекращениях важное место занимает обмен су.и.фогрутгы ароматических соединений на во;орс,ч. Эта рсикцпя элнмшшрованип имеет большое препаративное )i промышленное аначошю. Сульфонислоты часто обладают различной устойчивостью к гидролитическому расщеплению. Отот факт может быть 1тепользован длг очистки и разделения смесп углеводородов через сульфокислоты шш их смссп, например при разделении ксилолов. Возможность последующего отщепления сульфокис-лотпой группировки можно использовать в прспаратинных синтезах и для другид целей. Если хотят ввести заместитель (например, литрогрупну) в молекулу ароматического соединения в такое положение), в которое уто не осуществило прямым зймвше-нием, то сначала заметают пто )toJIOжe^flle (пли ПОЛОЖРППЯ) сульфогруппой, вате\ вводят заместитель п, цаноиец, отшецляют сульфогпупиу при помощи гидролиза, Так, с хорошим выходом получают 2.6чцшптроаншшн из хлорбензола через хлорбек-лол-4-сулъфог;нслоту, 2,6-Д11Нитрохлорбвнзолсул11фокиелоту ц 1-амино-2,6-динтпро-беозол-^-сульфокислоту [489]. Введение сульфогрунпы Б полиалкилбенаолы частг способствует ии-утрп- или даже медсмопеку.чзфному перемещению алкилъных групг ири H.irpeitaiuiii до 10ГГ Г полученной сульфокислоты с cepnosi кислотой [490]. с различной устойчивостью, анализ которых может дать, так же как и В зависимости от природы .группы Y аддукты (51) обладают различной устойчивостью. Например, аддукг, полученный из сложных эфиров, устойчив при температурах ниже 0°С (при постоянном избытке в реакционной смеси сложного эфира). При гидролизе такого аддукта образуется карбонильное соединение: Так как в качестве маски для плазменного травления используют в основном органические резисты, для достижения селективного травления протравливаемая поверхность материала и резисг должны обладать различной устойчивостью к плазме [126—128]. Интересным свойством изопропилиденовых производных Сахаров, тесно связанным с различной устойчивостью диоксолановых и л*-диокса-новых циклов, является миграция изопропилиденового остатка с пер-вичноспиртового гидроксила на вторичный гидроксил. Так, например, при нагревании с хлоргидратом пиридина 1,2;4,5-ди-О-изопропилиден-D-дульцит гладко дает 2,3;4,5-ди-О-изопропилиденовое производное 181:. Более общий способ раскрытия лактонного цикла заключается в действии кислот или щелочей. Реакция с кислотами приводит к образованию солей ксантилия, обладающих различной устойчивостью, так как присутствие карбоксильной группы уменьшает основность флусранов. Так, флуоран (XXI) не дает гидрохлорида, но образует феррихлорид [86а], сульфат, нитрат [866] и перхлорат [87], которые очень легко гидролизуются водой (XXI—XXII). Более общий способ раскрытия лактонного цикла заключается в действии кислот или щелочей. Реакция с кислотами приводит к образованию солей ксантилия, обладающих различной устойчивостью, так как присутствие карбоксильной группы уменьшает основность флусранов. Так, флуоран (XXI) не дает гидрохлорида, но образует феррихлорид [86а], сульфат, нитрат [866] и перхлорат [87], которые очень легко гидролизуются водой (XXI—XXII). Оба метода отражают усредненную устойчивость вискозы к осаждению, тогда как фракции с разной СП обладают различной устойчивостью. Сделаны попытки с помощью нефелометрического титрования дать более точную характеристику зрелости, в частности получить кривые распределения фракций ксантогената по зрелости [29]. Было установлено [30], что при созревании вискозы становятся более равномерными по индексу устойчивости. природы заместителей обладают различной устойчивостью, характеризуемой периодом полураспада при данной температуре, например: имеется около 20 разветвлений. Поэтому Оакс и Ричарде предположили, что слабые связи в молекуле полиэтилена определяются наличием в этом полимере окисленных структур и что деполимеризация в рассматриваемых температурных пределах — цепной процесс, инициирование которого происходит у этих структур, а реакция, обратная росту цепи, протекает таким образом, что затрагиваются центры разветвлений. Вследствие этого кажущееся число слабых связей определяется числом окисленных структур в полимере и длиной кинетической цепи реакции. Наблюдаемое с увеличением температуры деструкции кажущееся увеличение числа слабых связей может быть обусловлено увеличением длины кинетической цепи в более жестких температурных условиях или наличием в полимере набора разных окисленных структур, обладающих различной устойчивостью к действию повышенных температур. Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотатов щелочных металлов геометрической цыс-гранс-изомерии. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота и атомом кислорода, все равно кратность связи азот — азот равна 1,4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. Однако приписывать наличию такой изомерии столь различное химическое поведение «нормального» диазотата и «изодиазотата» нет никаких оснований. магнитным моментом (ядраЩ.^С, 15N, 19F и др.). В спектроскопии ЯМР образец вещества помещают между полюсами магнита и по двер-гают радиочастотному облучению. При определенной частоте облучения и напряженности магнитного поля наблюдается резонансное поглощение энергии, которое может быть обнаружено. Ядра атомов, имеющие различное химическое и магнитное окружение, дают сигнал при различных значениях приложенного магнитного поля. По положению и интенсивности сигналов в спектре ЯМР судят о строении исследуемого вещества. Для того чтобы сравнить различные соединения, определяют положение сигналов в спектре ЯМР относительно некоторого стандарта (например, относительно сигналов Н2О, (CH3)4Si, циклогексана). Таким образом, этиловый спирт и диметиловый эфир — изомеры. Они имеют различное химическое строение при одном и том же составе и молекулярной массе. Различное химическое строение определяет и различные свойства этих соединений. Так, этиловый спирт при обычных условиях реагирует с металлическим натрием и .кислотами, а диметиловый эфир таких реакций не дает. •F« Значение теории химического строения А. М. Бутлерова исключительно велико. Благодаря этой теории стало возможным предсказать основные свойства органических соединений, предвидеть пути их целенаправленного синтеза. Теория химического строения На этом примере мы впервые столкнулись с явлением изомерии (стр. 21). Выведенные углеводороды (а и б) — вещества, одинаковые по качественному и количественному составу, но различные по свойствам, так как они имеют различное химическое строение, т. е. отличаются последовательным порядком взаимной связи атомов, и следовательно, являются изомерами. 1. Спиновая система АХ, которая дает спектр типа АХ (рис. 20.5). Эта система представляет два вицинальных протона, которые имеют различное химическое и магнитное окружение и которые резонируют при различных положениях в ЯМР-спектре. Они дают не одиночные пики (синглеты), а дублеты. Расстояние между линиями каждого дублета одинаково и называется константой спин-спинового взаимодействия ] (измеряется в герцах). имеющие различное химическое и магнитное окружение, дают сигнал Остается дискуссионным также вопрос о возможности существования у имеющих ионное строение диазотэтов щелочных металлов геометрической цмс-трачс-изомерии. По мнению Б. А. Порай-Кошица, если даже принять полную выравненность связей между двумя атомами азота и между атомом азота н атомом кислорода, все равно кратность связи азот—азот равна 1,4, что приводит к ограничению свободного вращения вокруг таких связей и к появлению у диазотатов геометрических изомеров. Однако приписывать наличию такой изомерии столь различное химическое поведение «нормального» диазотата и «изодиазотата» нет никаких оснований. 1. Спиновая система АХ, которая дает спектр типа АХ (рис. 20.5). Эта система представляет два вицинальных протона, которые имеют различное химическое и магнитное окружение и которые резонируют при различных положениях в ЯМР-спектре. Они дают не одиночные пики (синглеты), а дублеты. Расстояние между линиями каждого дублета одинаково и называется константой спин-спинового взаимодействия J (измеряется в герцах). Липоиды могут иметь различное химическое строение, но для многих из них характерно присутствие в молекуле остатков высокомолекулярных жирных кислот. К липоидам относятся стериды, фосфатиды, каротиноиды и др. Нетрудно, исходя из чисто качественных представлений, предсказать, как изменится в результате такой деформации картина уровней EJ. Таким образом можно получить представление оо основных различиях между двумя изомерами СюН8 —нафталином и азуленом —и лучше понять их различное химическое и физическое поведение. Эти качественные представления уводятся к следующему: допустим, что атомы, соединяемые новой связью, это атомы г и s (г = 1, s = 6 в случае нафталина и г = 4, s = 8 для азулена). Если коэффициенты cjr и cjs, принадлежащие ЛКАО МО Ф,-, одного знака (cjr, cjs<0 или cjr, cjs > 0), то связанных с разрушением тел по поверхности их соприкосновения. Если тела имеют различное химическое строение, то такое разрушение будем называть адгезионным.  Различной способности Различной величиной Различное химическое Различного химического Различном содержании Различную температуру Разложения гидроперекиси Разложения образовавшегося Разложения различных |
- |
Навигация