|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различное положение дороды начинают десорбироваться почти сразу после начала цикла регенерации. Гексан и более тяжелые углеводороды в газе регенерации в заметных количествах появляются только через некоторое время после начала регенерации. Отсюда очевидно, что газ регенерации на протяжении цикла содержит различное количество конденсирующихся углеводородов. Поэтому при проектировании установки КЦА необходимо определить моменты максимального выделения конденсирующихся углеводородов на протяжении всего цикла регенерации. Количество га'за регенерации должно быть минимально-возможным, чтобы концентрация конденсирующихся углеводородов в нем была максимальной. Последующее охлаждение газа регенерации позволяет увеличить полноту извлечения этих углеводородов, даже при охлаждении до 15—20° С можно получить эффективное извлечение. В зависимости от назначения композиции пластиката могут содержать различное количество пластификаторов, стабилизаторов, наполнителей, красителей. В качестве пластификаторов применяют фталаты, себацинаты, трикрезилфосфат и другие высококипящие и малолетучие жидкости, а также их смеси. сколько повышенную стабильность. Сравнительные испытания проб катализатора, содержащих различное количество СК и модифицированных оксидом магния, показали, что все Было также установлено, что при определенных добавках данного модификатора имеет место некоторое повышение и аквамеханической стабильности катализатора. В табл. 5.4 приведены свойства катализатора, содержащего различное количество оксида магния. Видно, что с увеличением количества вводимой добавки в катализаторе уменьшается содержание ГСФ и, как следствие, повышается доля НГСФ, образующих в структуре катализатора стабильный против воздействия воды каркас. Судя по значениям Камс, такой каркас образуется при содержании оксида магния 2.0% масс, и выше, но не более 6.0% масс. В зависимости от условий проведения реакции может быть этерифицировано различное количество ОН-групп целлюлозы. В растворе реакция этерификации целлюлозы протекает с большей скоростью, чем в гетерогенной среде. При гетерогенном процессе замещение ОН-групп целлюлозы происходит постепенно. Первыми этерифицируются поверхностные и наиболее рыхлые участки целлюлозного субстрата. При этом образуется смесь частично замещенной и непрореагировавшей целлюлозы. При большей продолжительности реакции происходит уменьшение химической неоднородности полученных продуктов в результате замещения ОН-групп вдоль цепи и между цепями. Основными факторами, определяющими степень этерификации простых эфиров, являются: Вводя в структуру полимера различное количество звеньев, менее полярных, чем звенья основ кого компонента, можно постепенно уменьшать жесткость структуры и, следовательно, понижать температуру стеклования сополимера. На рис. 15 приведены результаты определения температуры стеклования сополимера стирола с различным количеством метилакрилата (кривая /). газом, можно предотвратить деструкцию полимера и сохранить цепи макромолекул первоначальной длины даже при температуре хлорирования 65—70°. В табл. 11 приведены результаты определения степени полимеризации исходного и хлорированного полиэтилена, содержащего различное количество хлора. Образец № 2 содержал хлора несколько меньше, чем поливинилхлорид, образец кинетическому методу (с перебросом смеси), и с искусственными смесями, и с добавками. Очевидно, для того, чтобы окончательно удостовериться к правильности этого заключения Баттн и Ридж [30] в 1955 г. повторили опыты этих авторов с перебросом смеси, полностью использовав туже методику. В полном согласии с данными С. С. Поляк и В. Я. Штерна было найдено, что различное время выдержки смеси в промежуточном сосуде и, следовательно, различное количество сохраняющихся перекисей1 никак не сказывается на периоде индукции реакции, которая возобновляется после возвращения смеси в условия реакционного сосуда (см. табл. 72). В итоге Баттн и Ридж приходят к выводу, что не алкил-гидроперекиси являются разветвляющими веществами. Растворимость тэиа'в г в 100 г ацетона, содержащего различное количество води в t Низшая теплота сгорания 1 м3 газовой фазы при нормальных условиях уже составит разную величину: для пропана — 21 800, для бутана— 28300 ккал/м3 (разница 30%). Это резко сказывается на процессе горения. Необходимо различное количество воздуха для сжигания различных компонентов, и горелки могут работать только при средней настройке (на 25 000 ккал/м3). Если настроить горелки па сжигание про- При хлорфосфорилировании в полипропиленовую цепь можно ввести различное количество дихлорфосфоновых групп: Обычно для изображения изомеров моноз используют пространственные формулы Э. Фишера. Этот метод позволяет представить в пространстве различное положение атомов водорода и гид-роксильных групп относительно углеродной цепи. Молекулы глюкозы и фруктозы при таком изображении будут иметь вид В производных циклогексана различное положение заместителей оказывает влияние на их химические свойства. Не одинакова и устойчивость производных циклогексана с аксиальным и экваториальным расположением заместителей. В общем случае следует подчеркнуть, что химические свойства соединений зависят от относительной устойчивости конформаций pea- могут занимать различное положение. Пространственное расположение (направленность) их также может быть различным. С этим связано понятие стереорегулярности полимеров, которое определяется определенным порядком в пространственном расположении групп-заместителей в основной цепи. Если углеродный скелет, например, молекулы полипропилена, представить расположенным в одной плоскости, то относительно ее возможны три вида пространственного расположения СНз-групп. В зависимости от этого могут быть три типа конфигураций (или стереоизомеров) молекул полимеров [—СН2—CH(R)— ]„. Простая связь, как известно, допускает вращение одной части молекулы относительно другой (см. с. 273) без деформации валентных углов или химических связей. В случае макромолекул такое вращение приводит к возникновению множества различных конформации нерегулярной формы. Это объясняется тем, что такое вращение может происходить вокруг большого числа последовательно расположенных простых связей в цепи (рис. 38). Если представить, что три атома углерода Сь С2 и Сз молекулы лежат в одной плоскости, то атом €4 может равномерно занимать любую точку по краю окружности «конуса», образованного вращением связи С2—С3 как оси вращения. То же касается и атома Cs, допуская его свободное вращение вокруг простой связи С3—С4. Продолжая рассуждать так и дальше, можно предположить, что в случае очень длинной молекулы полимера в результате таких произвольных поворотов вокруг множества простых связей форма макромолекулы будет довольно сложной и нерегулярной, с высокой степенью асимметрии. Такую линейную макромолекулу можно представить в виде спутанного клубка шерсти. Однако, как известно, такое внутреннее вращение вокруг простых связей не совсем свободно. Это связано с различными стерическими препятствиями, возникающими за счет взаимодействия соседних замещающих атомов или групп атомов этой или соседней макроцепи. Такие препятствия особенно проявляются в случае огромных молекул, занимающих в пространстве различное положение. При внутреннем вращении происходит изменение общей энергии молекулы, так как энергия взаимодействия между атомами или группами атомов определяется расстоянием между ними. Поэтому для высокомолекулярных соединений еще в большей степени, чем для низкомолекулярных, характерно заторможенное внутреннее вращение. Очевидно, что при большем числе углеродных атомов непредельные углеводороды изостроения также могут иметь различное положение двойной связи. Кислоты входят в состав жиров главным образом в виде смешанных триглицеридов, т. е. таких, которые содержат остатки двух или трех разных кислот. Остатки могут занимать различное положение при углеродных атомах молекулы глицерина (последние обозначают буквами а, р и а', как показано выше в общей формуле триглицерида). Это существенно сказывается на свойствах смешанных триглицеридов. Простые триглицериды, содержащие три остатка какой-нибудь одной кислоты, в природных жирах встречаются сравнительно редко (когда в жире по содержанию резко преобладает какая-либо одна кислота). Атомы или группы при асимметрическом углероде могут занимать различное положение в пространстве, поэтому асимметрические На рис. 115 показано различное положение рабочих линий, а в нижней части рисунка изображено распределение концентраций спирта по тарелкам соответственно различным положениям рабочей линии. Наибольшая концентрация спирта в верхней части колонны наблюдается при отсутствии подачи воды (рабочая линия /). С увеличением подачи воды концентрация спирта на верхних тарелках уменьшается, и при пересечении рабочей линии 3 с кривой равновесия в точке 3', которая соответствует концентрации спирта на питающей тарелке, в концентрационной части колонны спирт не укрепляется. При дальнейшем увеличении подачи воды концентрация спирта на тарелках верхней части колонны становится меньше концентрации его на питающей тарелке из-за абсорбции паров спирта стекающей флегмой. При бесконечно большом количестве воды истощение будет абсолютным. Таким образом, изменяя количество воды, можно регулировать концентрацию спирта на тарелках концентрационной части колонны, а это дает возможность подбирать оптимальные условия для вывода примесей спирта, выделенных в нижней части эпюрационной колонны, через ее верхнюю часть. Предельным расходом воды в эпюрационную колонну следует считать тот, при котором рабочая линия пересекает кривую равновесия в точке максимальной концентрации спирта на питающей тарелке. Дальнейшее увеличение расхода воды, по-видимому, будет нецелесообразно, так как зон концентрирования промежуточных примесей по высоте колонны уже не будет. К тому же это приводит к значительному разбавлению эпюрата водой, требует повышенного расхода пара на эпюрацию и снижает производительность колонны. имеющие различное положение в молекуле, дают резонансные Рассмотрим сначала явление внутреннего вращения на примере этана. Два атома углерода в молекуле этана соединены простой связью (а-связью). Связи атома углерода, соединяющие его с другим атомом углерода и тремя атомами водорода, в соответствии с тетраэдрической моделью направлены под углом друг к другу 109°28'. Вокруг простой связи С-С возможно вращение групп СН3. Вращение атомов вокруг простых связей без их разрыва называют внутренним вращением. В результате внутреннего вращения атомы водорода, принадлежащие разным атомам углерода, занимают различное положение в пространстве и оказываются на разных расстояниях друг от друга, т. е. молекула этана изменяет свою пространственную форму. Химическое строение молекулы при этом не меняется. Одни и те же 2-амино-З-цианофураны (3.35, 3.54), изомерные по строению (различное положение заместителей в положениях 4 и 5 ядра) , можно получить, исходя из в-галогендезоксибензоинов .(3.21, 3.22) или бензоинов (3.50) и метиленактивных нитрилов. Это обусловлено тем, что в указанных бифункциональных субстратах первоначальной атаке нуклеофила подвергаются о-углеродный атом галогендезоксибензоина в первом случае и углеродный атом карбонильной группы — во втором [383] . Реакция имеет и другие в которых метальные группы могут занимать различное положение относительно друг друга и основной цепи  Различной структурой Рацемизация происходит Различное положение Различного молекулярного Различную конфигурацию Расщепления рацемических Разложения карбоната Разложения перекисей Разложения соединений |
- |
Навигация