|
|
|
Главная --> Справочник терминов Различное расположение Диамид, не плавясь, разлагается при температуре около 340*. Попытки превратить его действием мочевины в аналог барбитуг-ровой кислоты успехом не увенчались. Приведенные реакции очень наглядно показывают различное поведение сульфо- и карбо-новых кислот по отношению к разным реагентам. атомов в молекуле, вытекающее из упомянутого динамического понимания химизма. Бутлерову были известны лишь немногие факты, относящиеся к такому взаимному влиянию (например, подвижность водородов в нитроме-тане по сравнению с метаном, различное поведение галоида в хлористом этиле и хлористом ацетиле, изменение характера гидроксила при замене двух водородов первичной спиртовой группы в этаноле на. карбонильный кислород в уксусной кислоте), но он понял их принципиальное значение для дальнейшего развития теории органической химии. 1420*. Объясните различное поведение соединений в следующих реакциях: В жестких условиях в качестве метиленового компонента можно использовать и сложные эфиры карбоновых кислот. Они реагируют с ароматическими альдегидами и кетонами в присутствии щелочных алкоголятов в качестве катализатора. При этом образуются эфиры коричных кислот. При взаимодействии с алифатическими кетонами сложные эфиры ведут себя как карбонильные компоненты (сложноэфирная конденсация, см. разд. Г, 7.2.6). (Объясните различное поведение сложных эфиров в реакциях с ароматическими и алифатическими кетонами.) — 6.5. Проводилось сравнение реакций цис- н г/7лнс-изочеров 4-^рег-бутилцнклогексйл-трнметиламмоннйхлорнла с греГ'бутилатом калия в грег-бутаиоле. ^w-Изомер дает 90% 4-тдат-бутилцнклогексена и 10% Ы.М-диметил-4-грег^утнлц,иклогексиламица, тогда как rpawc-нзомер дает только последний продукт с количественным выходом. Объясните различное поведение Двух изомеров. — 6.7. При присоединении хлористого водорода к циклогексену в уксусяон кислоте соотношение циклогексиланеТйтз к никло гексилх пор иду значительно снижается, если при-баидят» с карастэюихей концентрацией тетрам:ет1{ламмОЕ1Ий.хлорнд. Эффейт отсутствует в случае стирола. Объясните различное поведение двух олефшюц. 47. Ниже показано отношение различных оксикислот к нагреванию. Напишите структурные формулы образующихся продуктов и объясните их различное поведение. КРАХМАЛ. Крахмал представляет собой основной источник резервной энергии в растительных клетках. Он встречается в виде крахмальных гранул, которые содержат две основные фракции — амилозу (около 20 %) и амнлопектнн (около 80 %). Амилоза и амилопектин при кислотном гидролизе дают только в-глюкозу. Следовательно, различное поведение амилозы и амилопектина должно быть обусловлено характером связывания глюкозных мономеров в этих двух полисахаридах. Обращает на себя внимание различное поведение комплек- различное поведение при реакции переноса при действии DPN+- Для того чтобы объяснить различное поведение анилидов гетероциклических и ароматических кислот, было сделано предположение, согласно которому восстановление протекает через стадию образования продукта присоединения хлористого водорода к имидохлориду; в зависимости от того, является ли этот продукт присоединения ковалентным или электровалентным соединением, будет образовываться либо амин, либо анил. Резонансное взаимодействие хлора с бензольным кольцом можно показать с помощью изогнутых стрелок (как в формуле 10) или пунктира (как в формуле Ц); оба этих способа часто используются для экономии места. Однако в дальнейшем изогнутые стрелки не будут использоваться, так как в настоящей книге такими стрелками будет обозначаться действительное смещение электронов в реакциях. Мы будем пользоваться либо записью всех канонических форм, либо краткой записью , резонанса с помощью пунктира, как в формуле 11. При этом следуют принятому соглашению: связи, имеющиеся во всех канонических формах, изображают сплошной чертой, а связи, присутствующие не во всех канонических формах,— пунктиром. Как правило, в резонансной картине а-связи не фигурируют, и в канонических формах отмечают только различное расположение я-электронов и неподеленных электронных пар. Это означает, что, записав одну каноническую форму для какой-либо молекулы, можно затем записать остальные, только перемещая я-электроны или неподеленные пары. Хроматографический метод находит широкое применение в препаративной органической химии для разделения смесей, особенно тогда, когда другие методы оказываются непригодными. Некоторые химически родственные вещества обладают столь близкими температурами кипения и плавления или значениями растворимости в различных растворителях, что их слишком трудно разделить путем перегонки, кристаллизации или экстракции. Но даже сравнительно незначительная разница в строении их молекул, как, например, различное расположение двойных связей в изомерных ненасыщенных соединениях, обусловливает довольно большое различие в способности этих веществ адсор'бироваться на поверхности твердых тел, что дает возможность разделить эти вещества на хромато-графической колонке. аддуктов предполагают различное расположение двойной синаи D циклогексеносом кольце. их молекул, как, например, различное расположение двойных связей Различное расположение гидроксилъных групп у разных моносахаридов в конформации кресла С1 и изменения этого расположения при образовании промежуточного карбкатиона в форме полукресла приводят к определенным конформацион-ным эффектам - различию скоростей гидролиза гликозидов разных моносахаридов. В настоящем разделе рассматривается только статическая стереохимия и стереоизомерия органических соединений. Под термином сте-реоизомеры подразумевают соединения, имеющие одинаковое химическое строение, но различную геометрию, т. е. различное расположение атомов в трехмерном пространстве. Экстрагируемые этиловым спиртом стеариновая, олеиновая, абиетиновая, входящая в состав канифоли, синтетические жирные кислоты и др., а также сложные эфиры фталевой, себациносвой кислот идентифицируют методом ИК-спектроскопии, используя различное расположение в ИК-спектре полос поглощения карбонильных групп кислот и эфиров. Стереоизомеры - органические соединения, имеющие одинаковые молекулярные формулы и последовательность атомов в молекулах, но различное расположение атомов в пространстве. В молекулах алкадиенов может быть различное расположение двойных связей. Двойные связн могут располагаться рядом у одного углеродного атома. Такие соединения называются алкадиенамн-1,2 пли алленамп: СН2=С=СН2 пропадиен-1,2, аллеи, а расположенные так двойные связи называют кумулированными. От структурных изомеров химики научились отличать пространственные изомеры (стереоизомеры) - вещества, имеющие одинаковый состав (молекулярную формулу) и одинаковую последовательность связывания атомов (структурную формулу), но различное расположение атомов в пространстве. Ниже показан еще один пример стереоизомерии органических соединений. Две структуры бромфторхлорметана имеют одинаковые молекулярные и структурные формулы, но различное расположение атомов в пространстве. Эти структуры несовместимы (любые повороты молекул относительно друг друга и вращение атомов относительно их связей с соседними в. Смектическая фаза. В смектических фазах центры тяжести вытянутых молекул располагаются в эквидистантных плоскостях, образуя смектические слои. Плоскости могут двигаться в направлении, перпендикулярном нормали слоя, при этом внутри слоев возможно различное расположение молекул. Молекулы могут располагаться своими продольными осями как параллельно нормали слоя, так и под некоторым углом к ней. Внутри смектических слоев возможно существование двумерных ближнего и дальнего по-  Различной температурой Расщепления образуются Различное расположение Различного поведения Различную реакционную Разложения газообразных Разложения комплекса Разложения продуктов Разложением полученного |
- |
Навигация