|
|
|
Главная --> Справочник терминов Разложения карбоната В результате этого общая скорость полимеризации изменяется в той же последовательности. Значительное влияние на кинетику полимеризации оказывают продукты разложения инициатора — алкоголяты и гидроокись лития, причем степень влияния (ускоряющего или замедляющего), которое оказывают эти примеси на ход полимеризации, определяется строением исходного литий-алкила и алкоголята. Продукты разложения в процессе хранения ero/7-бутиллития оказывают ингибирующее влияние на полимеризацию изопрена, способствуют повышению молекулярной массы и расширению ММР [40]. Добавка яере-бутанолята лития к втор- сравнением скорости разложения инициатора и скорости образования полимерных молекул (эта методика требует точного измерения средней молекулярной массы полимера); где /э - эффективность инициатора; Kd - константа скорости разложения инициатора; [М] - концентрация мономера; [I] - концентрация инициатора. Задача. Рассчитать длину кинетической цепи в процессе синтеза полиме-тилметакрилата, если при полимеризации в присутствии динитрила азодиизо-масляной кислоты, эффективность которого ^ = 0,6, скорость реакции составляет Кр= 40 мольДдм3 • с), а концентрация инициатора и мономера - соответственно [I] = 0,16 моль/дм3 и [М] = 20 моль/дм3. Константа скорости разложения инициатора Kd = 0,85 10 с~'. Решение. Скорость инициирования, учитывая высокую энергию активации разложения инициатора, будет зависеть главным образом от концентрации радикалов в реакционной смеси, а их количество определяется температурой: Инициаторами реакций сополимеризации являются различные перекиси или гидроперекиси. Для ускорения реакции разложения инициатора при обычной температуре в смесь вводят вещества, обладающие свойствами восстановителей (третичные амины, нафте-нат или олеат кобальта). В присутствии восстановителей сополимеризация легко протекает при комнатной температуре. Кроме того, в состав реакционной смеси входят: регуляторы рН среды (ацетат цинка и др.), которые регулируют скорость реакции, так как величина рН влияет на скорость разложения инициатора; регуляторы поверхностного натяжения (аллиловый, гексиловый спирты и др.), с прмощью которых можно уменьшить поверхностное натяжение и таким образом регулировать размер капель мономера в эмульсии; регуляторы степени полимеризации и разветвленности полимера (меркаптаны, четыреххлористый углерод и др.). разложения инициатора. Этот тип дисперсии, в отличие от гру- Повышение температуры свободнорадикальной полимеризации приводит к увеличению суммарной скорости полимеризации, так как изменение температуры в первую очередь сказывается на скорости разложения инициатора, а следовательно, и на числе радикалов, генерируемых в единицу времени. В то же время средняя степень полимеризации образующегося полимера уменьшается, так как согласно уравнению (3-3) скорость обрыва цепи также зависит от концентрации радикалов в системе (см. опыт 3-02). Кроме того, повышение температуры благоприятствует побочным реакциям, например реакциям передачи и разветвления. При полимеризации диенов температура реакции оказывает влияние на микроструктуру повторяющихся звеньев в цепи полимера. разложения инициатора. Этот тип дисперсии, в отличие от гру-бодисперсных ПВАД, образует при высыхании блестящие водостойкие покрытия и применяется прежде всего в производствах высококачественных водоэмульсионных красок. Пониженное содержание фосфора в натриевой соли фосфонистой кислоты у-пропилцеллюлозы в случае использования трет-бутил-пероксида объясняется низкой скоростью термического разложения . инициатора. Константа скорости распада /герет^бутилпероксида равна 1,5-10~6 сек-1 при 125° С в растворах бензола, кумола и три-н-бутиламина, тогда как бензоилпероксид распадается с близкой константой скорости при 73° С (1,05-10~6 сек"1) [9]. Кроме аллилцел-люлозы, гидрофосфорилированию подвергали аллиловые эфиры поливинилового спирта, фенолформальдегидных .смол, поли-4-винил-Г^,-йллилпиридин. Наряду с гипофосфито^натрия использовали фосфорноватистую кислоту. Присоединение инициировали бензоия-пероксидом. " Вспенивание заготовок за счет разложения карбоната аммония производится при ступенчатом повышении температуры от 90 до 120 °С в течение 3 ч. На основе окиси цинка, кроме 481-Zn, вырабатывают поглотительные массы ГИАП-10 и ГИАП-10-2. Для очистки от сероводорода может использоваться также отработанный катализатор низкотемпературной конверсии окиси углерода НТК-4, содержащий окись цинка [11]. Стандартная окись цинка обладает малой удельной поверхностью (4,2—6,6 м2/г) и очень низкой сероемкостью (1,7— 4,2%). Использование ее в качестве поглотителя нецелесообразно. Активная форма окиси цинка получается в результате разложения карбоната или гидроокиси цинка при 350—400 °С. При разложении карбоната цинка получают окись цинка с удельной поверхностью 32,8 м2/г и сероемкостью 32%, а при разложении гидроокиси цинка— с удельной поверхностью 26,9 м2/г и сероемкостью21,9%. Поглоти- Для осуществления процесса разложения карбоната кальция разработана электродинамическая сверхвысокочастотная установка получения оксида кальция. [35] \/ Рис. 5 Электродинамическая свсрхвысокочастотная установка разложения карбоната кальция В.А., Титов В.М Заявка на изобретение № 2000110216 "Электродинамическая сверхвысокочастотная печь для разложения карбоната кальция" от 20.04.2000 Каков цвет окиси меди в пробирке после прокаливания карбоната гидроксомеди? Как изменился цвет безводного сульфата меди в трубке при переходе в кристаллогидрат? Какой продукт разложения карбоната гидроксомеди вызывает образование малорастворимого СаСО3 в стакане с известковой водой? Какие вещества получились в результате прокаливания соли? Напишите уравнение реакции. Пробирку с осадком карбоната серебра слегка нагрейте. Наблюдайте потемнение Осадка вследствие разложения карбоната серебра с образованием оксида серебра. К осадкам карбоната бария и стронция добавьте по нескольку капель 2 н. уксусной кислоты.. Наблюдайте растворение осадков (отличие от сульфатов). Какой газ выделяется? Напишите уравнения соответствующих реакций. Напишите уравнения реакций разложения карбоната марганца при нагревании и взаимодействия выделяющегося при этом газа с известковой водой. Аналогичный опыт проведите с. карбонатом кальция. Нагревайте пробирку с порошком мела на сильном огне более продолжительное время, чем МпСО3. Отметьте образование осадка в пробирке с известковой водой. Напишите уравнения реакций разложения карбоната кальция и взаимодействия диоксида углерода с известковой водой. Отметьте различную термическую устойчивость солей — карбоната кальция и карбоната марганца. Выводы авторов [17] о характере разложения карбоната свинца совпадают с данными работы [18], полученными при термическом разложении природного гидроцеррусита в тех же условиях. При расчетном определении возможных потерь и расхода тепла важное значение, кроме давления пара окиси углерода, имеет давление пара других компонентов раствора. Аммиачные растворы карбоната меди имеют значительно большее давление пара, чем растворы формиата меди или солей более сильных кислот, вследствие сравнительно высокого давления разложения карбоната аммония. Общее давление пара для различных растворов измеряли экспериментально [6, 7]; полученные данные частично приведены в табл. 14.1.  Различном содержании Различную температуру Разложения гидроперекиси Разложения образовавшегося Разложения различных Расщепления соединений Разложение ксантогената Разложение продуктов Разложении гидроперекисей |
- |
Навигация