Термины, связанные с цементом. Размешивании добавляют

Главная --> Справочник терминов

Размешивании добавляют трированной серной кислоты (примечание 1) и прибавляют к ней небольшими порциями при энергичном перемешивании 10 г (0,145 мол.) твердого азотистокислого натрия. Прибавление ведут с такой скоростью, чтобы выделялось лишь очень незначительное Количество окислов азота. После того как весь нитрит растворится, прибавляют 20 г (0,145 мол.) салициловой кислоты также небольшими порциями и при перемешивании, на что требуется около 15 мин. Реакционную массу перемешивают при 20° до тех пор, пока все твердое вещество не растворится (примечание 2). Смесь должна иметь окраску от светлокрасной до коричневой, быть очень вязкой и совершенно гомогенной. Ее охлаждают льдом с солью; когда температура понизится до 0°, к смеси медленно прибавляют при очень сильном перемешивании 5 мл (0,065 мол.) 35—40%-ного раствора формальдегида (формалина; см. примечание 1 на стр. 279)с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 5° (примечание 3). Реакция оканчивается через несколько минут после прибавления всего количества формальдегида. После этого при непрерывном энергичном перемешивании прибавляют (примечание 4) последовательно 100 г мелкоистолченного льда и 500 мл ледяной воды. Размешивание продолжают до тех пор, пока ауринтрикарбоновая кислота не будет раздроблена на маленькие кусочки.

В широкогорлую банку емк. в 8 л (примечание 1), охлаждаемую льдом с солью, помещают 630 г (8,7 моля) технического 95%-ного нитрита натрия и 5 кг измельченного льда; смесь хорошо размешивают. Затем, размешивая смесь от руки, медленно приливают холодный (0—5°) раствор бисульфита натрия, полученный насыщением сернистым газом раствора 495 г (4,7 моля) кальцинированной соды в 1500 мл воды. К концу прибавления бисульфита большая часть льда тает, что делает возможным пуск мешалки. Размешивание продолжают и начинают пропускать струю сернистого газа, поддерживая температуру в пределах от 0 до 2°, до тех пор, пока не появится кислая реакция на конго-бумажку и пока темный цвет жидкости, появляющийся перед окончанием реакции, не исчезнет. При пропускании сернистого газа можно прибавить еще 500 г льда.

В 2-литровом стакане смешивают 180 г (1,5 мол.) технического диметиланилина, 125 мл технического формалина с содержанием 40% НСНО (см. примечание 1 на стр. 279) и 300 мл концентрированной соляной кислоты. Смесь подогревают на водяной бане в продолжение 10 мин. Затем стакан со смесью ставят в вытяжной шкаф и в нее прибавляют сразу, в один прием, все количество полученного солянокислого л-нитрозодиметиланилина. Стакан покрывают часовым стеклом, и тотчас же начинается бурная реакция; приблизительно через 5 мин. она оканчивается. Получившийся раствор переливают в 5-литровую колбу и разбавляют водой до 4 л. Затем начинают размешивание и приливают 25%-ный раствор едкого натра до тех пор, пока не исчезнет Красная окраска (всего требуется около 650 мл). Выделившийся желтый осадок бензилиденового соединения отсасывают и промывают водой. Влажный осадок помещают в 4-литровую стеклянную банку, прибавляют 1 л 50%-ной уксусной кислоты и 250 мл.формальдегида. Смесь размешивают до растворения осадка, после чего размешивание продолжают еще 20 мин. По истечении этого времени, при энергично работающей мешалке, во избежание образования комков (см.'примечание 1), в продолжение 5 мин. приливают 4СО мл воды и добавляют 200 г толченого льда. Обычно диметиламинобензальдегид выделяется постепенно, в продолжение 15—20 мин., но в некоторых случаях выпадение задерживается. В этом случае раствор оставляют стоять на несколько часов или ставят на ночь в холодильный шкаф. Выпавший осадок диме-тиламинобензальдегида отсасывают и промывают не менее 10 раз холодной водой, порциями по 300 мл (примечание 2). Осадок тщательно отжимают в продолжение 15—30 мин. (примечание 3).

В 12-литровую круглодонную колбу (примечание 1), снабженную механической мешалкой, помещают заранее приготовленный раствор 500 г (3,5 мол.) технического р-нафтола в теплом растворе 140 г (3,5 мол.) едкого натра в 6 л воды. Раствор охлаждают до 0° смесью льда и соли, после чего к нему добавляют 250 г (3,5 мол.) измельченного технического нитрита натрия. Пустив в ход мешалку, начинают медленно приливать из капельной воронки 1100 г (833 мл; 4,6 мол.) серной кислоты уд. веса 1,32. Приливание продолжается 1—1,5 часа, причем температуру поддерживают 0°, для чего постепенно добавляют около 1 кг измельченного льда (примечание 2). После прибавления всего количества серной кислоты раствор должен давать кислую реакцию на конго-бумажку. Размешивание продолжают еще 1 час при низкой температуре, а затем нитрозо-^-нафтол, который постепенно выделяется во время реакции, отсасывают и тщательно промывают водой. Вначале продукт имеет светложелтую окраску, через 3—4 дня он постепенно становится темнокоричневым. Повидимому, содержащаяся в продукте влага оказывает некоторое влияние на цвет продукта.

К 1 л кипящей воды, находящейся в 3-литровом стакане или в большой выпаривательной чашке (примечание 1), прибавляют 150 г (0,55 мол.) хлорной ртути (сулемы); затем, при непрерывном размешивании, добавляют 116 г (0,54 мол.) п-толуолсульфпново-кислого натрия (стр. 394). Немедленно образуется густой белый творожистый осадок (примечание 2) с одновременным выделением сернистого газа. Нагревание и размешивание продолжают до полного прекращения выделения сернистого газа, на что требуется около 2 часов.

Колбу погружают по горло (примечание 4) в горячую воду, .пускают в ход мешалку и через рубашку первого вертикального .холодильника пропускают пар. Нагревание колбы (примечание 5) и сильное размешивание продолжают до тех пор, пока вместе с четыреххлорнстым углеродом не перестанет отгоняться вода. Этот момент можно определить ,тто тому, чго вода перестает вытекать из боковой трубки отделителя. Слабая молочная окраска четыреххлористого углерода, .которая остается даже после того, как вода практически перестанет отгоняться, не имеет значения. Продолжительность нагревания зависит, в значительной •степени, от скорости, с которой ведется перегонка, а эта, в свою очередь, зависит от мощности холодильника. Если применять обычный прибор, подобный описанному выше, требуется приблизительно 18—24 часа.

Смесь 250 г (1,04 М) кристаллического сульфида натрия (Na2S-9H2O) и 156 мл воды нагревают до 100° на глицериновой бане в четырехгорлой колбе емкостью 1000 мл, снабженной мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником. К раствору прибавляют порциями 57,8 г (0,187 М) ди-о-нитрофенилдисульфида с та:кой 'Скоростью, чтобы температура смеси была 100—110° (см. примечание). Затем при этой же температуре размешивание продолжают еще 30 минут. Полученный раствор красно-бурого цвета охлаждают до 15° и с помощью капельной воронки вводят под его поверхность 47 мл концентрировэнной соляной кислоты (температура 15-20°), после чего приливают за 30-40 минут 95,3 г (1,03 М) пропионилхлорида (t 20—25°) и далее еще 30 мл концентрированной соляной кислоты (за 10 минут). Смесь нагревают до кипения и кипятят в течение 30 минут, при этом образуется маслянистый слой. К горячей смеси добавляют снова 30 мл концентрированной соляной кислоты. По охлаждении реакционной массы до 20° выпадает грязножелтый осадок (сера), который отфильтровывают. Фильтрат 'подщелачивают 225 мл 30%-кого водного раствора едкого натра до щелочной реакции по фенолфталеину. Выделившийся 2-.этилбензтиазол отгоняют с водяным паром и извлекают из дистиллята хлороформом (3 раза по 70 мл). Экстракт сушат прокаленным сульфатом натрия. После отгонки хлороформа остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию, кипящую при 113—114710 мм. 12*

Бнсдиазотированнын раствор о-дианизидина добавляют по каплям, в течение 1 часа, при интенсивном размешивании, к охлажденному до- минус 10" раствору бензальфенилгидразона. поддерживая температуру реакционной смеси в интервале минус '10—5°. Размешивание продолжают еще 2 часа, после 4et-o выпавший черный осадок отфильтровывают .на воронке Бюхнера и цромывают на фильтре двумя литрами горячей воды.

Получение п-нитро-а-бромацетофенона. Растворяют 20,8 г (0,115 М) тг-нитро-сс-метоксистирола в 80 мл дихлорэтана, к раствору прибавляют 0,5 г активированного угля и фильтруют (см. примечание 3). Фильтрат помещают в трехгорлую колбу емкостью 150 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и отводной трубкой, и в течение 30 минут прибавляют при температуре 20—30° и постоянном перемешивании 18,4 г (0,114 М) брома. По окончании введения в реакционную смесь брома размешивание продолжают еще 15 минут и затем выливают ее в трехгорлую колбу емкостью 500 мл, содержащую 250 мл воды и снабженную мешалкой и обратным холодильником. Содержимое колбы энергично перемешивают 2 часа при комнатной температуре и оставляют до разделения слоев; дихлорэтановый слой промывают водой до отсутствия кислой реакции на конго, после чего дихлорэтан отгоняют, включая в конце отгонки вакуум. Полученный кристаллический л-нитро-а-бромацетофенон размеши^ вают с 50 мл четыреххлористого углерода, отфильтровывают и высушивают. Выход продукта 25,4 г, что составляет 90% от теоретического; т. пл. 96—97°.

Смесь нагревают до 110—120° и при этой температуре размешивают в течение 4,5 часюз. За это время в водоотборной пробирке накапливается 50—60 мл воды. Если воды отгоняется меньше, размешивание продолжают еще в течение 1 часа и затем отгоняют невступивший в реакцию бутиловый спирт (74—82 г, который может быть использован для последующего синтеза).

осадка, после чего размешивание продолжают еще 20 мин. По

3 г диметиланилина растворяют в 12,5 мл 2 н. соляной кислоты и при размешивании добавляют к суспензии диазосоединения. Выделившийся фиолетово-красный краситель оставляют стоять около часа при охлаждении, затем подщелачивают 'раствором едкого натра до щелочной реакции. При этом образуется натриевая соль красителя (красивые оранжево-коричневые листочки). Через 1—1,5 ч осадок отфильтровывают и кристаллизуют из небольшого количества воды. Краситель сушат при 30—40° С. Выход почти количественный.

Образовавшаяся диазосульфаниловая кислота частично выпадает в осадок. После окончания диазотирования, которое продолжается 10—15 мин, раствор должен иметь кислую реакцию по универсальной индикаторной бумаге. Затем к суспензии диазосоедине-ния при размешивании добавляют 0,7 г (0,8 мл) диметиланилина. После окончания добавления диметиланилина приливают 20 мл 30%-ного раствора ацетата натрия и в течение 40—50 мин перемешивают реакционную массу. Затем краситель отфильтровывают на нутч-фильтре, промывают 3—4 мл воды и перекристаллизовывают из 20 мл воды. Перекристаллизованный краситель сушат на воздухе или в сушильном шкафу при 40—50 °С. Выход красителя около 70%.

6. Напишите уравнения реакций и определите содержание НгЗСч в отработанной кислоте после каждой стадии описанных ниже процессов. К 128 кг нафталина, нагретого до 150 °С, быстро, при размешивании добавляют 140 кг моногидрата, так, чтобы температура не превышала 160—165 °С. Затем охлаждают сульфомассу, быстро добавляют при 90—100 °С 260 кг моногидрата и охлаждают до 30 °С. При этой температуре добавляют 400 кг 60%-ного олеума и через 3 ч нагревают до 165 °С в течение 7 ч. Реакционную массу снова охлаждают и добавляют 103 кг азотной кислоты (d 1,38) при 5—10 "С.

12. Раствор 25,3 кг 2-амино-З-хлорантрахинона в 90 л концентрированной серной кислоты вливают в 900 л воды при температуре не выше 20 °С, туда же медленно при размешивании добавляют 18 л брома. Какое строение имеет образующийся продукт?

4. К 372 кг анилина и 105 кг гидрокарбоната натрия в 100 л воды при 90— 95 °С и размешивании добавляют 127 кг бензилхлорида. После охлаждения смесь аминов фильтруют и отделяют водный слой. Из смеси аминов отгоняют избыток анилина и затем целевой продукт. Каково его строение? Какой образуется продукт, если взять анилина в два раза меньше, чем указано выше?

32. К 140 л хлорбензола и 47 кг З-гидрокси-2-нафталинкарбоновой кислоты при 30 °С и размешивании добавляют 14 кг хлорида фосфора (III) и затем (осторожно) 24 кг я-анизидина. Смесь нагревают до 130°С и при этой температуре выдерживают 8 ч. После охлаждения ее обрабатывают 6 % раствором соды до рН 9, отгоняют с водяным паром хлорбензол и фильтруют осадок. Каково его строение?

17. К раствору 36 г 3,4-динитротолуола в 180 мл концентрированной серной кислоты при 30 °С и размешивании добавляют порциями 60 г хромового ангидрида, поддерживая температуру 45—50 °С. Через 4 ч раствор выливают на лед. Выпавший осадок отфильтровывают. Какое образуется соединение?

1. К 236 г n-нитрохлорбензоЛа добавляют 960 г кристаллического сульфида натрия в 2,5 л воды. Смесь кипятят 20 ч, отфильтровывают после охлаждения от осадка (побочного продукта реакции), упаривают фильтрат до объема 1,5 л и при размешивании добавляют 230 мл 30 %-ного пероксида водорода. Каково строение основного и побочного продуктов реакции?

В толстостенный стакан емкостью 500 мл, снабженный хорошей механической мешалкой и капельной воронкой, помещают 72 мл 50'%-ного раствора едкого кали и, при размешивании, добавляют порциями около 200 г измельченного льда. Температура понижается до —15°. Затем, охлаждая стакан льдом с солью, приливают по каплям 20 г брома (6,9 мл} с такой скоростью, чтобы температура не превышала 10°. После растворения всего брома добавляют небольшими порциями 20 г (0,14 моля), тонко измельченного фталимида, следя за тем, чтобы температура не превышала 0°. Прозрачный раствор охлаждают до —5° (примечание 2), добавляют 20 г порошкообразного едкого кали и перемешивают содержимое стакана еще в течение 0,5 часа. Затем раствор постепенно нагревают до температуры 70°, добавляют 5 мл 36%-ного раствора бисульфита натрия (примечание 3), охлаждают и фильтруют. Раствор должен быть светлым и прозрачным. К нему добавляют 30—40 мл концентрированной х. ч. соляной кислоты, следя за тем, чтобы реакция среды оставалась щелочной (примечание 4), и осаждают антраниловую кислоту, добавляя около 24 мл ледяной уксусной кислоты. Раствору дают отстояться и отфильтровывают продукт, который должен быть почти бесцветным; промывают его,~неболь-шим количеством холодной воды и сушат на бумаге; т. пл. 143,5—144°.

В круглодонной трехгорлой колбе емкостью 500 мл, снабженной обратным холодильником и механической мешалкой, нагревают 27,4 г (0,2 моля) антраниловой кислоты с 8 мл концентрированной серной кислоты и 150 мл воды до получения прозрачного раствора. Затем, при размешивании, добавляют 25 г (0,3 моля) дициандиамида. В результате бурной реакции выделяется тяжелый осадок сульфата 2-гуанил-4-оксихин-азолина. Смесь нагревают 20 минут при перемешивании, переносят в коническую колбу емкостью 500 мл и подщелачивают (по лакмусу) раствором 15 г едкого натра в 30 мл воды. При этом выделяется обильный бесцветный осадок; смесь нагревают до кипения в течение 15 минут и после охлаждения отфильтрованный на воронке Бюхнера осадок тщательно промывают водой до исчезновения щелочной реакции.

В круглодонной колбе, снабженной обратным шариковым холодильником, кипятят на газовой горелке с асбестовой сеткой 9,8 мл свежеперегнанного анилина с 10,5 мл бромистого этила в течение 2 ч, пока реакционная масса не затвердеет. К охлаждаемой на водяной бане массе, содержащей бромистый этилфенил-аммоний, небольшими порциями при размешивании приливают раствор 6,65 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Образовавшийся этиланилин отделяют в делительной -воронке (верхний слой) и снова переносят в реакционную колбу. Добавляют 10,5 мл бромистого этила и кипятят до затвердевания реакционной массы. Полученную соль — бромистый диэтилфениламмоний — растворяют 'в воде, раствор переливают в стакан и кипятят в вытяжном шкафу в течение нескольких минут для удаления не вступившего в реакцию бромистого этила. Затем раствор охлаждают и при размешивании добавляют к нему небольшими порциями раствор 6,65 г гидроксида натрия в 20 мл воды. Синтезированный диэтиланилин отделяют в делительной воронке (верхний слой), высушивают твердым гидроксидом калия, фильтруют и перегоняют из колбы Вюрца, собирая фракцию с т. кип. 214... 216°С.

Разложение органических Разложение соединений Расщепления углеводов Размешивании добавляют Размешивании приливают Разноименно заряженных Разнообразные химические Разнообразных химических Разнообразных полимеров