Главная --> Справочник терминов


Размешивании небольшими В круглодинную трехгорлую колбу емкостью 500 мл помещают 20 г прливинилхлорида и 250 мл тетрахлорэтана и, при размешивании, нагревают на водяной бане до 95°. После того как раствор станет однородным, баню охлаждают до70° (примечание 1) и в раствор пропускают хлор, вводи его через трубку, достигающую дб дна колбы. Одновременно освещают колбу кварцевой лампой, расположенной на расстоянии 30 см. Между баллоном с хлором и колбой помещают две промыйные склянки: одну пустую и одну с серной кислотой.

'[Ьсущестйип синтез м-динитробензола не-яа. К нагретой до 70° смеси, состоящей оты (59;0%-ной) я 836 г дымящей серной -ним содержанием 80s), медлемн'Й при-воронки 69 г бензола; через 2 часа после температура реакционной смеси Достигает 109". Ш окончании вы-сильном размешивании нагревают

о-Аманопшофенол. В цилиндрический открытый железным или чугунный котелок емкостью 0,5 литра (примечание 1),. снабженный железной мешалкой, помешают 150 г едкого кали (примечание 2), 15 мл воды и нагревают на газовой горелке, дающей большое пламя, до образования однородного плава. Когда температура достигает 240—250° (примечание 3), пускают в ход мешалку и вносят небольшими порциями в течение 25— 30 минут 50 г технического 2-меркапто-бензотяазола(„каптакс"). Каждую новую порциювносят в плав после того, как предыдущая растворилась и образовавшаяся при этом пена осела. После окончания прибавления, реакционную смесь при размешивании нагревают 15 минут, поддерживая температуру в пределах 245—255°. При этом красновато-коричневый плав окрашивается в темно-коричневый цвет. Прекратив нагревание, дают температуре снизиться до 200° и при перемешивании осторожно приливают 150 мл дистиллированной воды (примечание 4). Горячий раствор (115 — 120°) фильтруют через бумажный фильтр на заранее прогретой воронке Бюхнера (примечание 5), переносят фильтрат в плоскодонную колбу, охлаждают се льдом и вносят в нее 150 г льда в виде крупных кусков. Далее при размешивании стеклянной палочкой приливают небольшими порциями соляной кислоты уд. веса 1,19 до 34

Сульфирование хлорсульфоновой кислотой. В четырехгор-лую колбу емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, термометром, капельной воронкой и мешалкой с затвором, заполненным серной кислотой, вносят 600 мл свежеперегнанного дихлорбензола (см примечание 2) и 138 г (1 М) сухого 2-нитроанилина. Содержимое колбы при размешивании нагревают на водяной бане до 40—50° до полного растворения 2-нитроанилина.

этилового спирта н 92,3 г (0,2 М) нитрофлуоресцеиндиацета-та I. Содержимое колбы при интенсивном размешивании нагревают на водяной бане до кипения и прибавляют за 20 минут 330 мл 3 М раствора дисульфида натрия, приготовленного из 240 г девятиводного сернистого натрия, и 32 г серы.

210 мл ацетона, 148 г (1,07 М) мелкорастертого безводного карбоната калия; 41,36 г (0,3 М) п-нитрофенола и 142,5 г (0,53 М) йодистого децила. Содержимое колбы при интенсивном размешивании нагревают до кипения и выдерживают 21 час при температуре бани 70—80°. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. Осадок на фильтре промывают 300 мл ацетона, присоединяя его к основному фильтрату. Из фильтрата отгоняют ацетон. Остаток в колбе перегоняют при пониженном давлении, собирая фракцию с т. кип. 231—236°/10 мм.

при энергичном размешивании нагревают реакционную смесь до 120—130° и при этой температуре в течение 1 —1,5 часа прибавляют по каплям 45 мл хлорокиси фосфора, не допуская сильного вспенивания реакционной массы. Затем реакционную массу выдерживают в тех же условиях еще 30—40 минут до образования однородной кашеобразной консистенции, после чего прибавляют при размешивании 1 —1,5 л горячей воды и кипятят 1 час.

Для очистки в стакан емкостью 200 мл, снабженный мешалкой, загружают 70 г технической аммонийной соли о-сульфобензойной кислоты, 60 мл воды и 3,5 г активированного угля. Раствор при размешивании нагревают до 70°, выдерживаю1! при этой температуре 30 минут, фильтруют (горячим) и охлаждают. Выпавшие кристаллы фильтруют, промывают 10 мл ледяной воды. Сушат на воздухе до постоянного веса. Получают 48,6 г аммонийной соли о-сульфобензойной кислоты с содержанием азота не ниже 98% от вычисленного. Выход составляет 69,5% от взятой технической соли или 52,5% теории, считая на о-с.ульфобензойную кислоту.

В трехгорлую колбу емкостью 0,05 л, снабженную мешалкой и термометром, загружают 5 г (0,02 М) 4-фенил-8-амино-хинолина, 21 г (0,2 М) ортофосфорной и 7,2 г (0,05 Л!) мышьяковой [3] кислот. Полученную смесь при размешивании нагревают на масляной или глицериновой бане до 100° и постепенно, в течение 20—30 минут, прибавляют 5,5 г (0,03 М) бе-та-хлорпропиофенона [4]. По окончании прибавления температуру реакционной массы повышают до 120° и при непрерывном размешивании выдерживают 2 часа. Горячую массу выливают в ледяную воду (~200 мл) и подщелачивают 30%-ным раствором едкого кали (~35 мл) до щелочной реакции по универсальной индикаторной бумажке (рН 9). Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат на воздухе. Сухой осадок (~10 з) экстрагируют 150 мл кипящего бензола, отфильтровывают от нерастворившихся примесей, бензол отгоняют до объёма 40—50 мл. Из экстракта при охлаждении до комнатной температуры выпадает осадок, который отфильтровывают и сушат.

Получение 4-нитроанилин-2-арсоновой кислоты. 20 г о-ацетаминобензоларсоновой кислоты растворяют в 195 мл концентрированной серной кислоты при размешивании, затем охлаждают до 3—4° и прибавляют по каплям смесь 12 мл азотной кислоты уд. в. 1,36 и 15 мл концентрированной серной кислоты. Температура нитрования не должна превышать 10°. После прибавления смеси дают выдержку два часа и выливают реакционный раствор на 400 г льда. После растворения льда реакционный раствор выдерживают 0,5 часа, затем при размешивании нагревают на водяной бане в течение 0,5 часа до 70—80°; при этом выпадает желтый кристаллический осадок; далее реакционную массу выдерживают 1 час при 60—70°, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают 15 мл воды и сушат при 60а.

В 30- литровый чугунный эмалированный аппарат, снабженный пароводяной рубашкой, обратным холодильником, мерником, механической мешалкой и термометром, загружают 8 кг 25%-ного водного диметиламина (основания). В рубашку аппарата пускают холодную воду, охлаждают аппарат, включают мешалку и при непрерывном размешивании медленно спускают из мерника 3,1 кг 40%-ного формалина с такой скоростью, чтобы температура смеси не превышала +10°. После прибавления всего формалина смесь выдерживают при этой температуре 30 минут. После выдержки в тот же аппарат загружают 4,7 кг индола и раствор 40 г эмульгатора (сульфо-ната) в 0,1 л воды. Смесь перемешивают и при размешивании нагревают до 60° и выдерживают при этой температуре один

Получение 5-нитроацетантраниловой кислоты. В 40 мл концентрированной азотной кислоты уд. в. 1,52 прибавляют при размешивании небольшими порциями 20 г ацетантрани-ловой кислоты. Температура при этом не должна превышать 4°. По окончании прибавления реакционную массу размешивают 2 часа при 5—7° и затем вьпливают на 200 г льда. Выпадает желтый осадок, его отфильтровывают, промывают 300 мл дистиллированной воды и сушат на воздухе. Получают 14,5 г светло-желтого порошка.

при постоянном размешивании небольшими порш-ями 25—27 мл 10И

Железный тигель на 100 мл закрепляют в кольце и помещают над баней со сплавом Вуда, установленной над газовой горелкой. Вводят 15 г NaOH и 5 мл воды. Нагревают баню со сплавом Вуда до плавления, помещают в сплав термометр для дополнительного контроля температуры и осторожно погружают тигель со смесью NaOH и воды. Смесь нагревают, периодически размешивая вручную термометром в гильзе, при 270 °С она расплавляется. К расплаву при размешивании небольшими порциями добавляют 12,5 г сухой натриевой соли З-диэтиламинобензол-1-сульфокислоты (15— 20 мин). Смесь нагревают до 300°С, периодически размешивая вручную термометром, и выдерживают 1 ч. Затем отключают газовую горелку, осторожно поднимают тигель над сплавом Вуда и дают реакционной массе охладиться до комнатной температуры.

1-Нитроантрахинон-2-карбоновая кислота(1). Предварительно готовят раствор 92 г Na2Cr2O7 в 45 мл воды; 250 мл 10 % H2SO4. В водяную баню с электрообогревом помещают круглодон-ную трехгорлую колбу на 1 л с мешалкой, термометром и капельной воронкой. Загружают НО мл воды и при размешивании по каплям добавляют 365 мл конц. H2SO4, размешивают 10 мин, нагревают до 50 °С и при размешивании небольшими порциями загружают 42 г 1-нитро-2-метилантрахинона (см. синтез 5.1). К суспензии добавляют нагретый до 45—50 °С раствор Na2Cr2O7 с таким расчетом, чтобы первая треть раствора была добавлена при 50—52 °С за 1—2 ч, вторая — при 52—54 °С, а остаток при 54—56 °С. Общая продолжительность загрузки раствора 2 ч. Затем температуру реакционной массы повышают до 60—65°С и выдерживают 6 ч. Выдержку можно прервать. По мере окисления реакционная масса меняет окраску от светло-желтой через красную до темно-зеленой. Реакционную массу охлаждают до 20—25 °С.

1-Ацетилметиламино-4-бромантрахинон (IV). Предварительно готовят безводный ацетат натрия расплавлением 1,5 г кристаллического ацетата натрия в фарфоровой чашке на песчаной бане. Плав охлаждают до 50—60 °С, быстро измельчают в ступе и измельченный порошок хранят в вакуум-эксикаторе. В глицериновую баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой и термометром. Загружают 15 мл ледяной уксусной кислоты и 15 мл уксусного ангидрида, нагревают до 60 °С. При этой температуре и размешивании небольшими ппрциями вносят 24 г 1-метиламино-4-бромантрахинона и 0,2 мл H2SO4. Затем нагревают до 100—105 °С и выдерживают 2 ч; при этом весь осадок должен раствориться. Раствор охлаждают до 80 "С, добавляют 0,7 г гонкоизмельченного безводного ацетата натрия, выдерживают 30 мин.

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трех-горлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой. Загружают раствор соли бромаминовой кислоты, нагревают до 90—95°С, при размешивании небольшими порциями добавляют 70 г тонкоизмельченного в ступке NaCl. размешивают 30 мин и затем медленно за 2—2,5 ч охлаждают до 50 °С. Натриевую соль бромаминовой кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, помещают в чашку Петри и сушат при 80—90 °С.

В водяную баню с электрообогревом помещают круглодонную трехгорлую колбу на 1 л, снабженную обратным холодильником с пропущенной через него мешалкой, термометром. Загружают 300 мл воды, переносят остаток из перегонной колбы, последнюю ополаскивают по 60 мл изопропилового спирта 3—4 раза и этот раствор также загружают в колбу. Реакционную массу нагревают до 50—60 °С и при размешивании небольшими порциями за 30— 50 мин добавляют 11,5 г Na2S2O4 нагревают до 65 °С и выдерживают при 65—70 °С 3 ч. Конец десульфирования определяют хроматографически. Для этого 1—2 капли реакционной массы растворяют в 2—3 мл хлороформа или этанола, 1—2 капли полученного раствора наносят на силуфол и проявляют в системе хлороформ — бензол — метанол. Реакцию считают законченной, если на хроматограмме отсутствует полоса 1-амино-4-(4-толиламино)антрахи-нон-2-сульфокислоты(Х) голубого цвета с Rf 0,66 и наблюдается

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу с мешалкой и затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром. Вносят 37 мл C1SO3H, охлаждают до 15—18°С и при размешивании небольшими порциями добавляют 18 г сухого 1-амино-4-гидрокси-2-фе-ноксиантрахинона с такой скоростью, чтобы температура массы не поднималась выше 30°С. Содержимое колбы нагревают до 45—50 °С и при этой температуре выдерживают б ч. После окончания выдержки отбирают пробу для определения конца сульфо-хлорирования. Для этого 1—2 капли реакционной массы добавляют в пробирку к 2 мл анилина и хорошо размешивают стеклянной палочкой. Из хроматографической бумаги вырезают круг диаметром 200 мм, из центра проводят окружность радиусом 20 мм (линия старта). В центре вырезают круг диаметром 10 мм. Бумагу пропитывают 10 % этанольным раствором 1-бромнафталина и сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре 10--15 мин.

1,4-Бис(4-толиламино)антрахинон. В водяную баню с электрообогревом помещают круглодонную четырехгорлую колбу на 250 мл с обратным холодильником, с системой для подвода инертного газа (см. синтез 2.6), мешалкой, термометром, капельной воронкой. Загружают 75 г 4-толуидина (см. синтез 4.1), нагревают до 60—65 °С и добавляют по каплям 11 мл конц. НС1, повышая температуру к концу загрузки до 70°С. При этой температуре выдерживают реакционную массу 30 мин, добавляют 1,2 г Н3ВО3, вытесняют воздух аргоном и загружают 13,6 г хинизарина (см. синтез 5.2). Реакционную массу нагревают до 80—85°С и при энергичном размешивании небольшими порциями за 30— 40 мин загружают 1,4 г цинковой пыли и нагревают до 95 °С, выдерживают 3 ч и отбирают 2 пробы через 30 мин для определения конца реакции. Реакцию считают законченной, если окраска пробы (2—3 капли) реакционной массы в 10 мл дихлорэтана или хлороформа приобретает зеленовато-голубой цвет, одинаковый с

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и термометром. Загружают 40 мл моногидрата и при размешивании небольшими порциями добавляют 17 г бората 1-гидрокси-2,4-бисфениламиноантра-хинона(П) так, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 40 °С. Продолжительность загрузки 1 ч. Нагревают до 45 °С и выдерживают 1—2 ч до конца сульфирования. Конец сульфирования определяют по отсутствию окраски при растворении 1—2 капель сульфомассы в 5—10 мл горячей воды с 1—2 мл 25 % раствора NH4OH. Реакционную массу охлаждают до 15—20 °С.

В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу на 100 мл с мешалкой и термометром. Загружают 35 мл моногидрата и при 25—30°С и энергичном размешивании небольшими порциями добавляют 12 г 2-амино-З-хлор-антрахинона (см. синтез 5.12), размешивают до полного растворения осадка 1 ч.




Разложение продуктов Разложении гидроперекисей Размыкание фуроксанового Размешивании небольшими Размешивают стеклянной Разнообразные ароматические Разнообразные производные Разнообразных материалов Разнообразных продуктов

-