|
|
|
Главная --> Справочник терминов Размешивают стеклянной В круглодонную колбу на 100 мл помещают 10 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при размешивании стеклянной палочкой прибавляют 12,5 г растертого в порошок нафталина. Колбу закрывают пробкой с термометром и боковым вырезом. Шарик термометра должен быть погружен в реакционную массу. Последнюю нагревают в течение 4 ч на масляной бане при 170 — 180° С. По окончании реакции массе дают охладиться и постепенно приливают ее в охлаждаемый льдом стакан, содержащий насыщенный раствор поваренной соли (38 г соли в 125 мл воды). Через полчаса натриевую соль р-нафталинсульфокислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают ледяной водой (две порции по 7 — 8 мл), затем тщательно отжимают. Соль сушат при 100° С. В круглодонную колбу помещают 10 мл концентрированной серной кислоты и постепенно при размешивании стеклянной палочкой прибавляют 12,5 г растертого в порошок нафталина. Горло колбы закрывают пробкой с термометром и боковым вырезом. Шарик термометра должен быть погружен в реакционную массу. Последнюю нагревают в течение 4 ч на масляной бане при 170—180 °С. По окончании реакции массе дают охладиться и постепенно приливают ее в охлаждаемый льдом стакан, содержащий насыщенный раствор поваренной соли (38 г соли в 125 мл воды). Через 0,5 ч натриевую соль р-нафталинсульфокислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают ледяной водой (две порции по 7—8 мл), а затем тщательно отжимают. Соль сушат при 100 °С. В стакане растворяют 2,5 г фенола в 150 мл воды и к раствору при размешивании стеклянной палочкой приливают из капельной воронки насыщенный раствор 13,3 г брома в воде до тех пор, пока жидкость в стакане не примет неисчезающей желтой окраски. о-Аманопшофенол. В цилиндрический открытый железным или чугунный котелок емкостью 0,5 литра (примечание 1),. снабженный железной мешалкой, помешают 150 г едкого кали (примечание 2), 15 мл воды и нагревают на газовой горелке, дающей большое пламя, до образования однородного плава. Когда температура достигает 240—250° (примечание 3), пускают в ход мешалку и вносят небольшими порциями в течение 25— 30 минут 50 г технического 2-меркапто-бензотяазола(„каптакс"). Каждую новую порциювносят в плав после того, как предыдущая растворилась и образовавшаяся при этом пена осела. После окончания прибавления, реакционную смесь при размешивании нагревают 15 минут, поддерживая температуру в пределах 245—255°. При этом красновато-коричневый плав окрашивается в темно-коричневый цвет. Прекратив нагревание, дают температуре снизиться до 200° и при перемешивании осторожно приливают 150 мл дистиллированной воды (примечание 4). Горячий раствор (115 — 120°) фильтруют через бумажный фильтр на заранее прогретой воронке Бюхнера (примечание 5), переносят фильтрат в плоскодонную колбу, охлаждают се льдом и вносят в нее 150 г льда в виде крупных кусков. Далее при размешивании стеклянной палочкой приливают небольшими порциями соляной кислоты уд. веса 1,19 до 34 2-Хлорхинолин. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную воздушным холодильником с хлоркальцпевой трубкой, помещают 14,5 г (0,1 моля) 2-оксихинолина с т. пл. 191 —193° (см. «Синтезы гетероциклических соединений», в, стр. 58) и 30,7 г (0,2 моля) свежеперегнанной хлорокиси фосфора. Реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение одного часа при температуре бани 94—96° (примечание 1). Нагревание прекращают и, когда содержимое колбы принимает комнатную температуру, его сливают, при размешивании стеклянной палочкой, на смесь 250 г колотого льда и 250 /i'-z воды (примечание 2). Выпавший кристаллический продукт отфильтровывают, промывают на фильтре холодной водой до нейтральной реакции промывных вод, отжимают и высушч-вают на воздухе. Выход продукта с т. пл. 35—36" составляет 13,7—14,2 с', пли 83,7—86,7% теоретического количества. После перекристаллизации из 75—80 мл 50'/о-ногО этилового спирта получается 12,0 -12.5 г вещества г т. пл. 36--37 , чг:> составляет 73,3- -76,4'i теоретическою количества (примечание 3). 9. Получение солянокислого анилина. В стакан емкостью 200 мл помещают 5 мл свежеперегнанного анилина При тщательном размешивании стеклянной палочкой постепенно добавляют 14 мл концентрированной со- ванной серной кислоты и постепенно, при размешивании стеклянной В стакан на 500 мл загружают 150 мл воды и при размешивании стеклянной палочкой переносят осадок с фильтра. Раствор должен быть прозрачным и не должен при стоянии мутнеть. Он используется на следующей стадии. Закрепляют в кольце стакан на 500 мл с мешалкой, загружают в него 250 мл воды и 26 г Na2CO3, размешивают до полного растворения, затем вносят осадок с фильтра. После его растворения размешивают 10—15 мин и профильтровывают через складчатый фильтр в стакан на 500 мл. Стакан с фильтром помещают в баню с ледяной водой и при размешивании стеклянной палочкой подкисляют ^150 мл 15 % НС1 до рН 1—2 по УБ. Осадок 2-(4-хлор-бензоил) бензойной кислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают, промывают холодной водой (порциями по 30 мл, всего 300 мл) до рН промывных вод 4—5 по УБ, помещают в чашку Петри и сушат в вакуум-эксикаторе. Фарфоровый стакан на 50 мл закрепляют в кольце на асбестовой сетке, снизу устанавливают газовую горелку. Загружают 15 г КОН, 2 мл воды и при размешивании медной гильзой с термометром со шкалой до 250°С нагревают до 210°С. При размешивании гильзой добавляют заранее приготовленную в ступке смесь. Загрузка занимает «20 мин. При постоянном хорошем перемешивании плав выдерживают 5 мин при 215—220°С, стараясь не превышать эту температуру. Горячий плав сразу же выливают в фарфоровый стакан на 300 мл, содержащий 100 г льда. Остаток плава в стакане смывают 50 мл • воды. Промывные воды прибавляют к основному количеству. В раствор плава осторожно при размешивании стеклянной палочкой добавляют 4 мл конц. H2SO4. Реакционную смесь в стакане помещают н& плитку и, продолжая размешивать, нагревают до 60°С, добавляют ~3 г Na2S2O4. Размешивание следует вести осторожно, стараясь не окислить лейкосоединение красителя Кубового синего О. Суспензию охлаждают до 20—30 °С, отфильтровывают на воронке Бюхнера с 2 слоями фильтровальной бумаги, отжимают, промывают 2 % раствором NaOH. Промывку ведут порциями по 10—15 мл до получения прозрачного светло-синего фильтрата, отжимают, промывают 10 мл холодной воды и переносят осадок в колбу Вюрца на 200 мл. В водяную баню для нагревания помещают колбу Вюрца Динатриевая соль 2-(2^гидрокси-3,5-динитрофенилазо)-4-(8-гидр-окси - 3,6-дисульфонатонафтил-1-азо)-6-(4-нитрофвнилазо) резорцина (X). Предварительно готовят: а) раствор хлор-ида 4-нитробензолдиазония (VI) (см. синтез 7.2) из 7,2 г 4-нитроанилина(У);-рас-твор диазосоединения используют свежеприготовленным, непосредственно перед азосочетанием к нему добавляют при размешивании стеклянной палочкой 50 мл ледяной воды и 5 мл 20 %-ного раствора Na2CO3; б) 20 мл 20 %-ного раствора Na2CO3; в) 10 мл 30%-ного раствора NaOH; г) содовый раствор Аш-кис-лоты (см. синтез 7.1); д) раствор 5 г ВаС12 в 13 мл воды. кипение жидкости. В конце выпаривания температуру масляной бани поддерживают при 125°, пока полностью не прекратится отгонка и остаток не сделается пастообразным. По охлаждении к остатку в колбе приливают по стенке 50 мл воды и смесь хорошо размешивают стеклянной палочкой до образования однородной массы. Поляриметрический хлоркальциевыи метод. 2 г размолотой пшеницы переносят в сухую круглодонную колбу на 100 мл с широким горлом (диаметр не менее 2,5 см), добавляют 5 мл воды н размешивают стеклянной палочкой до исчезновения комочков. Затем приливают 60 мл насыщенного раствора хлорида кальция н 2 мл 1,6%-ного раствора уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, колбу закрепляют в штативе на определенном расстоянии от электроплитки или газовой горелки, пламя которой должно быть прикрыто асбестовой сеткой, и нагревают до кипения в течение 5—6 мнн. Во время нагревания жидкость с осадком перемешивают стеклянной палочкой, следя, чтобы масса не пригорала к стенкам н не вспенивалась. Содержимое колбы кипятят в течение 15 мнн. Кнпенне должно быть энергичным н постоянным, что достигается регулированием пламени горелки, поднятием нлн опусканием колбы в штативе. Крупники помола при помешивании не должны оседать на стенках колбы выше уровня жидкости во избежание неполного растворения крахмала. Точно взвешивают в бюксе 2 капли 2-метилниридина и сразу прибавляют 1 мл сухого спирта, чтобы не испарялось пиридиновое основание. Для анализа на точных технических весах отвешивают больше на 10—15% против расчетного количества пикриновой кислоты и растворяют в спирте, который берут по 0,5—1,0 мл на 0,1 г пикриновой кислоты. Для полного растворения пикриновой кислоты бюкс слегка подогревают на выключенной плитке. К спиртовому раствору пиридинового основания приливают спиртовой раствор пикриновой кислоты, размешивают стеклянной палочкой, после чего прибавляют еще 2 мл диэтилового эфира. Дают постоять 20—30 минут, выпавший пикрат отфильтровывают, промывают па фильтре 3 раза по 0,5 мл сухого эфира, высушивают при 80— 95° в течение получаса и определяют температуру плавления, Обычно пикраты получают, используя эквивалентное количество пикриновой кислоты и перекристаллизацию перед определением температуры плавления. Такой способ не позволяет судить о чистоте исходного пиридинового основания. Получение N-n-хлорфенил-диамида фосфорной кислоты.'В фарфоровый стакан емкостью 100 мл помещают 50 мл (0,67 М) водного аммиака, охлажденного до 5° и небольшими порциями (по 0,5 г) добавляют 24,5 г (0,1 М) п-хлораии-лидофосфорилдихлорида. Реакционную массу размешивают стеклянной палочкой и следят за тем, чтобы температура ие поднималась выше 10°. По добавлении последней порции n-хлоранилидофосфорилдихлорида полученный раствор фильтруют на воронке Бюхнера, фильтрат нейтрализуют до рН 3 1 н. соляной кислотой. Выделившийся при нейтрализации белый хлопьевидный осадок N-n-хлорфенил-диамида фосфорной кислоты отсасывают, промывают на фильтре последовательно 200 мл холодной воды, 50 мл горячей воды, 25 мл этилового спирта и, наконец, 50 мл эфира. В стакан емкостью 100 мл помещают смесь 20 мл 67%-нож серной кислоты с 13,5 мл 53%-ной азотной кислоты. Смесь охлаждают ледяной водой и к ней в течение 20 мин при хорошем перемешивании приливают по каплям раствор 4,7 г фенола в 1,5 мл воды так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 30° С. Стакан с реакционной смесью помещают в водяную баню, нагретую до 90—100° С; вскоре начинается экзотермическая реакция, сопровождающаяся выделением окислов азота. При этом происходит сильное вспенивание, которое может вызвать потери вещества. Чтобы его предотвратить, массу энергично размешивают стеклянной палочкой. Приблизительно через 10 мин скорость реакции снижается. Нагревание на водяной бане продолжают еще 0,5 ч. Выделяющееся темно-красное масло после охлаждения отделяют и промывают водой. Получают 6,7 г ди-нитрофенола. В водяную баню для нагревания помещают круглодонную трехгорлую колбу с мешалкой и затвором, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, термометром. Вносят 37 мл C1SO3H, охлаждают до 15—18°С и при размешивании небольшими порциями добавляют 18 г сухого 1-амино-4-гидрокси-2-фе-ноксиантрахинона с такой скоростью, чтобы температура массы не поднималась выше 30°С. Содержимое колбы нагревают до 45—50 °С и при этой температуре выдерживают б ч. После окончания выдержки отбирают пробу для определения конца сульфо-хлорирования. Для этого 1—2 капли реакционной массы добавляют в пробирку к 2 мл анилина и хорошо размешивают стеклянной палочкой. Из хроматографической бумаги вырезают круг диаметром 200 мм, из центра проводят окружность радиусом 20 мм (линия старта). В центре вырезают круг диаметром 10 мм. Бумагу пропитывают 10 % этанольным раствором 1-бромнафталина и сушат в вытяжном шкафу при комнатной температуре 10--15 мин. В стакан на 250 мл с мешалкой и термометром, помещенный в баню для охлаждения и закрепленный в кольце, загружают 50 г измельченного льда и при размешивании осторожно приливают нитромассу. Суспензию охлаждают до 5—10°С и 2,5-дихлорнитро-бензол отфильтровывают, отжимают, промывают (порциями по 20 мл, всего 100 мл) ледяной водой. В стакан на 150 мл загружают 50 мл горячей (80—85°С) воды и переносят осадок с фильтра, который плавится. Расплав хорошо размешивают стеклянной палочкой и затем сливают воду. Расплавление водой повторяют еще дважды. После третьей промывки еще жидкий 2,5-дихлорнитро-бензол выливают при хорошем размешивании стеклянной палочкой в стакан на 150 мл, содержащий 60 мл ледяной воды. При этом 2,5-динитрохлорбензол выпадает в виде гранул. Его отфильтровывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Поляриметрический хлоркальциевый метод. 2 г размолотой пшеницы переносят в сухую круглодонную колбу на 100 мл с широким горлом (диаметр не менее 2,5 см), добавляют 5 мл воды н размешивают стеклянной палочкой до исчезновения комочков. Затем приливают 60 мл насыщенного раствора хлорида кальция н 2 мл 1,6%-ного раствора уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, колбу закрепляют в штативе на определенном расстоянии от электроплитки или газовой горелки, пламя которой должно быть прикрыто асбестовой сеткой, и нагревают до кнпення в течение 5—6 мин. Во время нагревания жидкость с осадком перемешивают стеклянной палочкой, следя, чтобы масса не пригорала к стенкам н не вспенивалась. Содержимое колбы кипятят в течение 15 мни. Кнпенне должно быть энергичным н постоянным, что достигается регулированием пламени горелки, поднятием или опусканием колбы в штативе. Крупинки помола при помешивании не должны оседать на стенках колбы выше уровня жидкости во избежание неполного растворения крахмала. Поляриметрический хлоркальциевый метод. 2 г размолотой пшеницы переносят в сухую круглодонную колбу на 100 мл с широким горлом (диаметр не менее 2,5 см), добавляют 5 мл воды н размешивают стеклянной палочкой до исчезновения комочков. Затем приливают 60 мл насыщенного раствора хлорида кальция н 2 мл 1,6%-ного раствора уксусной кислоты. Содержимое колбы тщательно перемешивают, колбу закрепляют в штативе на определенном расстоянии от электроплитки или газовой горелки, пламя которой должно быть прикрыто асбестовой сеткой, и нагревают до кипения в течение 5—6 мни. Во время нагревания жидкость с осадком перемешивают стеклянной палочкой, следя, чтобы масса не пригорала к стенкам н не вспенивалась. Содержимое колбы кипятят в течение 15 мни. Кнпенне должно быть энергичным н постоянным, что достигается регулированием пламени горелки, поднятием или опусканием колбы в штативе. Крупники помола при помешивании не должны оседать на стенках колбы выше уровня жидкости во избежание неполного растворения крахмала. Размешивают стеклянной палочкой 9,3 г (0,1 моля) анилина в 30мл горячей воды и тонкой струей приливают 25 мл концентрированной соляной кислоты. Раствору дают несколько охладиться и примерно при 40° добавляют столько льда, чтобы температура понизилась до 0° и в рас- ' творе оставалось еще немного льда. Затем быстро при очень хорошем перемешивании добавляют 7 s 100%-иого нитрита натрия в виде 20%-пого раствора *. Концентрацию этого раствора лучше всего устанавливать по чистой сульфаниловой кислоте н готовить его заранее**. Диазотнропание считается законченным, когда капля раствора соли диазоння немедленно реагирует с йодкрахмальной н конго-бума жкой. Каждую операцию диазотироваиия следует проверять при помощи обоих реагентов. Продолжительность диазотировання — 2 мин., в больших масштабах — 30 мии., коиечиан температура должна быть около 7°, общий объем — 250 мл. 105°. При этом происходит сильное вспенивание, которое может вызвать потери реакционной смеси. Чтобы нх не допустить, массу энергично размешивают стеклянной палочкой. Приблизительно через 10 мин. энергичное течение реакции прекращается Нагревание на водяной бане продолжают еще x/t часа. Выделяющийся темно-красный продукт после охлаждения центрифугируют и промывают водой. Выход 6,7 г.  Разложении гидроперекисей Размыкание фуроксанового Размешивании небольшими Размешивают стеклянной Разнообразные ароматические Разнообразные производные Разнообразных материалов Разнообразных продуктов Расщепление алифатических |
- |
Навигация