|
|
|
Главная --> Справочник терминов Расщепление алифатических Расщепление энергетических уровней магнитных ядер представляет собой явление, приводящее к увеличению числа энергетических уровней в результате наложения магнитного поля на систему, содержащую магнитные ядра. Расщепление энергетических уровней электрона представляет собой увеличение числа энергетических уровней в результате воздействия на систему с неспаренными электронами магнитного поля. При наложении на неспаренные электроны магнитного поля число энергетических уровней возрастает от одного (Е = Е0) до момента ядра. В результате такого взаимодействия каждый магнитный энергетический уровень электрона расщепляется на ряд подуровней (рис. 21.8 и 21.9). Это взаимодействие электрона и магнитного ядра называется сверхтонким взаимодействием, а расщепление энергетических уровней — сверхтонким расщеплением. Подуровней, обусловленных сверхтонким расщеплением, возникает Здесь будет рассмотрен один из важнейших методов обнаружения, измерения концентраций и изучения структуры свободнорадикальных частиц, который называется электронным парамагнитным резонансом. Физическая сущность метода аналогична сущности ЯМР. Разница состоит в том, что расщепление энергетических уровней спина электрона в магнитном поле Таким образом, парамагнитное вещество будет поглощать излучение в тот момент, когда напряженность поля и частота ВЧ-излучения достигнут соотношения (4.9, б), т. е. состояния-резонанса. Сигнал ЭПР называют спектром ЭПР. Частица с одним электроном может иметь простой сигнал в спектре ЭПР (рис. 4.18, а). Однако чаще всего в результате взаимодействия спина электрона со спином собственного ядра атома и спинами окружающих ядер сигнал ЭПР является сложным. Происходит дальнейшее расщепление энергетических уровней Е+ и ?_ электрона в поле ядерных спинов. Число этих Расщепление энергетических уровней магнитных ядер представляет собой явление, приводящее к увеличению числа энергетических уровней в результате наложения магнитного поля на систему, содержащую магнитные ядра. Расщепление энергетических уровней электрона представляет собой увеличение числа энергетических уровней в результате воздействия на систему с неспаренными электронами магнитного поля. При наложении на неспаренные электроны магнитного поля число энергетических уровней возрастает от одного (Е = Е0) до момента ядра. В результате такого взаимодействия каждый магнитный энергетический уровень электрона расщепляется на ряд подуровней (рис. 21.8 и 21.9). Это взаимодействие электрона и магнитного ядра называется сверхтонким взаимодействием, а расщепление энергетических уровней — сверхтонким расщеплением. Подуровней, обусловленных сверхтонким расщеплением, возникает В основе метода ЭПР лежит расщепление энергетических уровней спинового магнитного момента неспаренного элект- Рис. 35. Расщепление энергетических уровней спинового магнитного момента в магнитном поле Решение уравнения (6.22) дает набор собственных значений энергии EI, соответствующих уровням крутильных колебаний метильной группы, имеющей потенциал с трехкратной симметрией. Расщепление энергетических уровней приводит к тому, что метильная группа может одновременно находиться в двух соседних потенциальных ямах. Вследствие этого часть метальных групп с отличной от нуля вероятностью может переходить из одной потенциальной ямы в другую, на тот же энергетический уровень. В результате оказывается возможным реориентационное движение метальных групп вокруг оси С3 путем туннелирования через потенциальный барьер. Частота туннелирования зависит от высоты потенциального барьера U0 и энергии ?,• метильной группы. Величина расщепления Av является мерой скорости, 17-9. Расщепление других производных аминов 17-10. Расщепление алифатических солей диазония 17-11. Разложение тозилгидразонов 17-12. Расщепление сульфониевых соединений 17-13. Расщепление сульфоксидов, селеноксидов и сульфонов 17-14. Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов 17-15. Реакция сульфогалогенидов с третичными аминами 17-16. Элиминирование боранов Расщепление алифатических сульфохлоридон происходит с хорошими выходами. . В качестве примера можно привести расщепление додекансульфохлорида в кипящем * ксилоле [1209] с образованием додецилхлорида и S0a; довольно хорошо протекает также расщепление бензилсульфохлорида [1210]. Хотя расщепление алифатических кетонов в результате реакции окисления и не является обычным методом получения кислот, этот процесс применяют с некоторым успехом для, превращения циклических кетонов в дикарбоновые кислоты РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ФЕНИЛКЕТОНОВ (ТАБЛ. I) РАСЩЕПЛЕНИЕ АЛИФАТИЧЕСКИХ КСТОНОВ (ТАБЛ. И) Расщепление алифатических кетонов (табл. II) .. И Среди других методов, описанных в литературе для получения бромистых алкилов, можно упомянуть: присоединение бромистого водорода к этиленовым углеводородам в присутствии абсорбента, состоящего из геля гидроокиси металла13; нагревание спирта или его сернокислого эфира с бромистоводородной кислотой в водном растворе при 110—180° и под давлением для предотвращения образования паровой фазы1*; обработку диалкилсульфата бромистым водородом в паровой фазе15; нагревание спирта, насыщенного бромистым водородом, вместе с бромистоводородной солью азотсодержащего гетероциклического соединения, например бромистово-дородного пиридина16; расщепление алифатических простых эфи-ров бромистым водородом и водяным паром в присутствии дегидратирующего катализатора1'. Алкилбромиды были получены также из высокомолекулярных спиртов насыщением, спирта бромистым водородом при 100°18. дородного пиридина16; расщепление алифатических простых эфи- дородного пиридина16; расщепление алифатических простых эфи- а) Расщепление алифатических 'tffneu путем отще-п-ген.ця к&че.чпыж итолюи ytswijoila. 6) Расщепление алифатических цяпем, происходящее путем разрыва- по мек-tn-y нахождения апреде«1епиы& группировок  Распределения напряжения Распределения продуктов Распределением электронной Распределение электронов Распределение мономерных Распределение продуктов Радиационной деструкции Распространены следующие Рассчитывают коэффициент |
- |
Навигация