|
|
|
Главная --> Справочник терминов Разработан технологический Разработан специальный хемсорбент-катализатор 1ИАП-993Н, подучаемый нанесением 20-40$ активной окиси цинка на носитель с развитой поверхностью. Исследования на модельных установках показали ' его высокую эффективность. Еще большей активностью обладают ката-лизаторы-хемсорбенты, промотированные никелем и молибденом. На основании проведенных в лабораторных и опытных условиях исследований разработан специальный промышленный метод электрохимической очистки NaCl и побочных солей от органических примесей [235]. робензойной кислоты [99]. Очевидно, должным образом расположенная циклопропильная группа может оказывать более эффективное [100] анхимерное содействие, чем двойная связь [101]. Необходимость соответствующего расположения группы подчеркивается тем фактом, что сольволиз 35 идет лишь в 5 раз быстрее, чем сольволиз 26-OBs [102], в то время как сольволиз 34 в 3 раза медленнее, чем сольволиз 26-OBs [103]. В случае субстрата 33 и во всех остальных известных случаях, когда циклопропильная группа оказывает существенное анхимерное содействие, р-орби-таль образующегося карбокатиона ортогональна участвующей в реакции связи циклопропанового кольца [104]. Для того чтобы выяснить, может ли р-орбиталь, параллельная участвующей в реакции связи, оказывать анхимерное содействие, был разработан специальный эксперимент; при этом ускорения реакции не наблюдалось [104]. Такое поведение отличается от поведения цик-лопропановых колец, непосредственно соединенных с положительно заряженными атомами углерода, где р-орбиталь параллельна плоскости кольца (т. 1, разд. 5.2 и далее в этом разделе). Сообщается и об ускорении реакции соответствующим образом расположенными циклобутановыми кольцами, хотя эффект в этом случае значительно слабее (см., например, [105]). 3. Ароматические кольца как соседние группы [106]. Существует множество указаний на то, что ароматические кольца Десульфуризацию (обессеривание) никелем Ренея, насыщенным водородом, часто используют для получения кислот, гликолей и других производных [127]. Эту реакцию можно также использовать для получения углеводородов [128]. Очень важно отметить, что соотношение между никелем Ренея и субстратом должно быть очень большим, порядка 10 : 1 или даже выше. Из ароматических тиоспир-тов преимущественно образуются сульфиды [129]. Чтобы свести к минимуму восстановление ароматических колец, был разработан специальный катализатор типа никеля Ренея, который осуществляет десульфуризацию избирательно в течение 10 мин в кипящем спирте [130] Компания «Дюпон» установила, что ионообменные смолы на основе сульфированного полистирола (при добавлении их в количестве 10 —12% по весу от субстрата, подвергаемого окислению) катализируют образование надуксусной кислоты в смесях уксусной кислоты и перекиси водорода. Метод с применением смол позволяет, таким образом, проводить хорошо контролируемую реакцию эпоксидирования с простым удалением сильной кислоты путем фильтрования. Его применяют главным образом для эпоксидирования ненасыщенных растительных жиров [40]. Безводную надуксусную кислоту можно получить из ацетальдегида, однако, поскольку это нелегко осуществить в лабораторных условиях, был разработан специальный метод ее получения. В этом методе воду удаляют азеотропной перегонкой из этилацетата [44]. Во избежание взрыва концентрация надуксусной кислоты в этилацетате не должна превышать 55% при 50 °С (или. 30% при 100 °С)! Для получения надкислот с более длинными.цепями лучше использовать в качестве катализатора не серную кислоту, а метансульфокислоту [45]. Для улучшения условий труда и автоматизации контроля за сливом и наполнением железнодорожных цистерн сжиженным газом на базе выпускаемого серийно дифференциального мембранного манометра ДМ разработан специальный прибор (рис. Г1-14). Конструкция его выгодно отличается от известных уровнемеров тем, что не требует врезки штуцеров в резервуар (цистерну), в котором контролируется уровень среды, так как уровнемер не монтируется внутри емкости. Принцип действия прибора основан на преобразовании механического пе- стероидных алкалоидов был разработан специальный способ перевода [Качественная оценка газопроницаемости. Для этого используют [двухкамерные устройства, в которые помещают исследуемый [образец. Пробу газа после диффузии через испытуемый материал [отбирают шприцем и вводят в хроматограф. С этой целью разработан специальный прибор - хромопласт, работающий как в статическом, [так и в динамическом режиме. Многие другие полициклические мостиковые алканы (см. с. 67) были получены с помощью продуманных многостадийных синтезов. Для гомологического ряда алмазоподобных циклоалканов был разработан специальный, практически одностадийный метод синтеза. Шлейер установил, что адамантан можно получить перегруппировкой эндо-тетрагидродициклопентадиена. Позднее аналогичным путем из подходящих исходных соединений были получены диаман-тан и триамантан (уравнения 40—42) [134]. Успешное использо- процесса была выбрана натриевая соль 1,4-нафтохинон-2-сульфокислоты. Это соединение стойко при температуре до 90° С, и, хотя и имеет светлую желто-зеленоватую окраску, не окрашивает получаемой серы. Кроме того, оно образуется как побочный продукт при производстве фталевого ангидрида; в последующем был разработан специальный процесс получения его окислением нафталина водяным паром. В литературе имеется мало систематических данных об объемной усадке эпоксидных полимеров [34]. Большая часть этих данных получена по стандартным методикам, заключающимся в измерении линейных размеров образца после отверждения и сравнении его с размерами формы. Согласно этим данным, объемная усадка композиций на основе низкомолекулярных эпоксидных олигомеров составляет 6%. Однако из этих данных нельзя получить сведений об изотермической усадке. Для более детального исследования усадки эпоксидных композиций разработан специальный объемный дилатометр, работающий под небольшим давлением инертного газа для предотвращения образования пор при повышенных температурах [48, 56, 57]. Измеренная на этом приборе усадка эпоксидных композиций, отверж-денных ароматическими диаминами, рассчитанная на моль эпоксидных групп, одинакова, независимо от природы диамина и составляет «16 см3/моль. Эти данные совпадают со значениями, рассчитанными исходя из результатов, приводимых в [34] для систем, отверждаемых ароматическими аминами и ангидридами. При использовании в качестве отвердителя новолачной фе-нолоформальдегидной смолы усадка составляет «8,6 см3/моль, т. е. значительно меньше, чем в случае ароматических аминов. В СССР разработан технологический процесс получения ПЭ на высокоэффективных титановых катализаторах на носителях в суспензионном режиме (при 80— 95 °С) и в растворном режиме (при 160— 200 °С). Разработан технологический процесс получения диалкилдитио-карбамата натрия по непрерывной схеме [30]. Дозировочным к насосами с постоянной скоростью в реактор вводят 50%-ный N301:1, воду и раствор диал кил амина. Реагенты перемешивают циркуляцией. Сероводород вводят в реактор противотоком, а об-рклуюпщйси дналкилднтиокарбамат натрия выводят из верхней част г: аппарата. Количество непрореагировашпего сероуглерода доставляет 0,67 кг/ч; пыделающееся тепло снимают рсциркуля-цкей сероуглерода и охлаждением. Несмотря па то, что ПЭТ впервые синтезирован из ТФК, до последнего времени для производства полиэфирных волокон использовали не ТФК, а ее диметилопый эфир (ДМТ). Это объясняется тем, что для получения ПЭТ требуется сиры? высокой степени чистоты, а промышленность не располагала надежными методами очистки ТФК от примесей, которые она легко адсорбирует. Обычные способы перекристаллизации и дистилляции в этом случае неприменимы, так как ТФК практически нерастворима ни в одном доступном растворителе, а возгонка (субликания) ее, проходящая при высокой температуре (300°С), сопровождается частичной деструкцией. Терефталевая кислота требуемой степени чистоты (содержание основного вещества выше 99,99%), начиная с 1963 г. была освоена в промышленном объеме несколькими фирмами СЛИА, Англии и Японии. В Советском Союзе также разработан технологический процесс производства ТФК высокой степени чистоты. В настоящее время разработан технологический регламент 1. Разработан технологический процесс непрерывного формования пенопластовых плит из порошкообразных композиций на основе твердых новолачных фенолоформальдегидных полимеров. В последние годы разработан технологический процесс синтеза ДМД с применением нового катализатора. Была выбрана наиболее прогрессивная технологическая схема — с рециклом упаренного водного слоя. Несмотря на то, что ПЭТ впервые синтезирован из ТФК, до последнего времени для производства полиэфирных волокон использовали не ТФК, а ее диметиловый эфир (ДМТ). Это объясняется тем, что для получения ПЭТ требуется сырье высокой степени чистоты, а промышленность не располагала надежными методами очистки ТФК от примесей, которые она легко адсорбирует. Обычные способы перекристаллизации и дистилляции в этом случае неприменимы, так как ТФК практически нерастворима ни в одном доступном растворителе, а возгонка (субликация) ее, проходящая при высокой температуре (300 °С), сопровождается частичной деструкцией. Терефталевая кислота требуемой степени чистоты (содержание основного вещества выше 99,99%), начиная с 1963 г. была освоена в промышленном объеме несколькими фирмами США, Англии и Японии. В Советском Союзе также разработан технологический процесс производства ТФК высокой степени чистоты. Несмотря на то, что ПЭТ впервые синтезирован из ТФК, до последнего времени для производства полиэфирных волокон использовали не ТФК, а ее диметиловый эфир (ДМТ). Это объясняется тем, что для получения ПЭТ требуется сырье высокой степени чистоты, а промышленность не располагала надежными методами очистки ТФК от примесей, которые она легко адсорбирует. Обычные способы перекристаллизации и дистилляции в этом случае неприменимы, так как ТФК практически нерастворима ни в одном доступном растворителе, а возгонка (субликация) ее, проходящая при высокой температуре (300 °С), сопровождается частичной деструкцией. Терефталевая кислота требуемой степени чистоты (содержание основного вещества выше 99,99%), начиная с 1963 г. была освоена в промышленном объеме несколькими фирмами США, Англии и Японии. В Советском Союзе также разработан технологический процесс производства ТФК высокой степени чистоты. Всероссийским научно-производственным объединением целлюлозно-бумажной промышленности разработан технологический режим получения сульфитной целлюлозы для ацетилирования из еловой древесины путем двухступенчатой кисло-кислой варки. Содержание SO, в варочных растворах составило 7%. Продолжительность варки составила -10 часов. После варки целлюлозный материал многоступенчато отбеливается с применением двуокиси хлора. Для варки используется выдержанная древесина Режим внедрен в промышленность (44) (45) (46). Полученный сульфитный древесный целлюлозный материал по данным рентгенографических исследований имел индекс кристалличности 80.3-82,4%. Максимум по дифференциальным кривым молекулярно-массового распределения находился в узкой области средних значений степени полимеризации порядка 800-950. По данной технологической схеме более полно удалялось мелкое волокно, пентозаны. жиры, смолы и вещества, растворимые в 10% и 18%-ных растворах едкого натра (46). Разработан технологический процесс получения малеинового диаль-дегида из фурфурола, который состоит из двух стадий: получения фурана из фурфурола методом контактного декарбоксилирования фурфурола, с применением катализаторов, состоящих из смеси окислов хрома, цинка и марганца, и электрохимического метоксилирования фурана в присутствии брома. Выход 2,5-диметоксидигидрофурана составляет 60—70%.  Расщепление фуранового Разрывного удлинения Разработаны различные Разработано несколько Разработан промышленный Разработки технологии Разрешенные правилами Разрушающим напряжением Разрушения эластомеров |
- |
Навигация