|
|
|
Главная --> Справочник терминов Разрушают прибавлением Полученный нейтральный раствор соли диазония охлаждают в .ледяной бане и при перемешивании через капельную воронку (рис. 3 в Приложении I) вводят под поверхность полученного ранее 10%-ного раствора формальдоксима, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 15 °С. После окончания реакции продолжают перемешивание 1 ч, подкисляют реакционную смесь концентрированной НС1 до кислой реакции по конго (около 230 мл НС1) и кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Полученный альдегид отгоняют с водяным паром (рис. 4 в Приложении I), собирая около 1300 мл дистиллята. Дистиллят нейтрализуют твердой Na2C03 и экстрагируют 750 мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260). Эфир отгоняют, остаток обрабатывают при 60 °С и перемешивании 90 мл 40/о-ного раствора NaHSO3 (получение см. стр. 199), добавляют 275 мл воды и удаляют примеси экстрагированием эфиром (90 мл). Ьисульфитное производное разрушают добавлением к его водному •качивают и вводят 56 г (0,37 моля) перфторпропена (CF3CF=CF2). Затем автоклав закрывают и содержимое его перемешивают при температуре ПО — 120 °С в течение 3 ч. При комнатной температуре из автоклава извлекают только 15 г непрореагировавшего перфторпропена. Всю неразложившуюся перекись разрушают добавлением к реакционной смеси сульфата двухвалентного железа или бисульфита натрия. При фракционировании реакционной смеси получают 45 г (90%) CFSCFHCF2CH2OH, т. кип. 114,5 "С/740 мм, /гЪ6 1,3115 [64]. Коллоидные суспензии часто получаются при полимеризации винильных соединений. Суспензии разрушают добавлением веществ, диссоциирующих на ионы, таких, как квасцы, хлористый натрий, соляная кислота и т. п. Полимеры обычно осаждаются в виде творожистого осадка, похожего на сырковую массу; его отфильтровывают, тщательно промывают водой и высушивают. Нефильтрующиеся суспензии отделяют центрифугированием. Этот раствор помешают в реакционный сосуд и охлаждают сухим льдом. Около 500 г вннилхлорида конденсируют из баллона в реакционный сосуд. Смесь поддерживают при температуре 40— 50° примерно 20 час. К концу этого периода полимеризация должна быть завершена. Сосуд охлаждают до комнатной температуры, открывают н латекс полимера разрушают добавлением соли. Полимер отфильтровывают, промывают водой и сушат. Возможен и другой вариант: можно сразу сушить эмульсию и высушенный продукт промывать для освобождения его от окклюдированных солей. Сухой полимер, полученный любым способом, пригоден для переработки литьем или для получения пленок. 6. Иногда па дне колбы остается небольшое количество натрия. Его разрушают добавлением спирта; затем колбу промывают ледяной водой. В 3-литровой колбе приготовляют раствор 184 г (4,6 мол.) едкого натра в 300—400 мл воды и добавляют достаточное количество льда, чтобы общий объем равнялся 1,5 л. Через раствор пропускают хлор, поддерживая температуру ниже Оэ погружением колбы в баню с охладительной смесью. Хлор пропускают до нейтральной реакции на лакмус, после чего приливают раствор 34 г едкого натра в 50л/л воды (примечания 1 и 2). Колбу зажимают в лапке и снабжают термометром и эффективной мешалкой. Раствор нагревают до 55° и добавляют 85 г (0,5 мол.) метил-^-нафтилкетона (примечание 3). Смесь энергично перемешивают и, после того как начнется экзотермическая реакция, температуру поддерживают при 60—70° (примечание 4), часто погружая колбу в баню со льдом до тех пор, пока температура не перестанет подниматься. На это требуется от 30 до 40мин. Раствор перемешивают еще 30 мин., после чего избыток гипо-хлорита разрушают добавлением раствора 50 г бисульфита натрия в 200 мл воды (примечание 5). По охлаждении до комнатной температуры реакционную смесь переносят в 4-литровый стакан и осторожно подкисляют 200 мл концентрированной соляной кислоты. Сырую бесцветную кислоту собирают на воронке Бюхнера, промывают водой и возможно лучше отсасывают, пользуясь резиновой пластинкой. Кислоту сушат и перекристаллизовывают(примечание 6) из 600 мл 95%-ного спирта. Получают 75—76 г (87—88% теоре-тич.) 8-нафтойной кислоты с т. пл. 184—185° (исправлен.). Если отогнать от маточного раствора 450 мл растворителя, то можно получить еще 9 г (10% теоретич.) кислоты с т. пл. 181—183° (исправлен.; примечание 7). В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, пропущенной через шариковый холодильник, термометром и капельной воронкой, помещают 2,3 г .(0,06 М) 70,4%-ного боргидрида натрия в виде тонкорастертого порошка и прибавляют 40 мл диоксана. В течение 40—60 минут из капельной воронки при постоянном перемешивании прибавляют раствор 10 г (0,06 М) р-(5-нитрофурил)-2-акро-леина (т. пл. 115—117°) в 125 мл диоксана, температура при этом была на уровне 21—30°. В этих условиях продолжают перемешивать реакционную смесь в течение 1 часа. Затем образовавшийся комплекс разрушают добавлением по каплям 10 мл 1 н. раствора соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают и диоксан отгоняют при вакууме водоструйного насоса. Остаток в количестве 9,1 г представляет собой сырой 3-(5-нитрофурил)-2-аллиловый спирт в виде красно-коричневой вязкой жидкости, которая^ в холодильнике легко превращается в кристаллическую массу оранжево-желтого цвета. Продукт перекристаллизовывают из 27,3 мл (9,1X3) 75%-ного этилового спирта с добавлением активированного угля. окислителя разрушают добавлением изопропанола и отгоняют как образовалась эмульсия, ее разрушают добавлением небольшого коли- ми диазония, то его разрушают добавлением небольшого количества мочеви- Полученный нейтральный раствор соли диазония охлаждают в ледяной бане и при перемешивании через капельную воронку (рис. 3 в Приложении I) вводят под поверхность полученного ранее 10%-ного раствора формальдоксима, следя за тем, чтобы температура реакционной смеси не превышала 15 °С. После окончания реакции продолжают перемешивание 1 ч, подкисляют реакционную смесь концентрированной НС1 до кислой реакции по конго (около 230 мл НС1) и кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Полученный альдегид отгоняют с водяным паром (рис. 4 в Приложении I), собирая около 1300 мл дистиллята. Дистиллят нейтрализуют твердой Na2C03 и экстрагируют 750 мл эфира (эфир чрезвычайно легко воспламеняется; правила работы см. стр. 260). Эфир отгоняют, остаток обрабатывают при 60 °С и перемешивании 90 мл 40%-ного раствора NaHSO3 (получение см. стр. 199), добавляют 275 мл воды и удаляют примеси экстрагированием эфиром (90 мл). Ьисульфитное производное разрушают добавлением к его водному Полученный латекс разрушают прибавлением концентрированной соляной кислоты, полистирол отфильтровывают, промывают водой и сушат. разрушают прибавлением спирта, а растворитель выпаривают. По-•шмер выделяют обработкой паром для удаленна непрореагнровав-шего мономера и растворителя и сушат. Полимер представляет собой прозрачный относительно твердый продукт с температурой плавления несколько выше 200°. Получение сульфонала (CHs)2C(SOaC2H5)2. Диэтилмеркагаталь • ацетона (CH-OaCXSGiHsb взбалтывают с 5%-ньш водным раствором .перманганата, причем время от времени к смеси прибавляют несколько капель уксусной или серной кислоты. Когда восстановления перманганата больше не происходит раствор нагревают до кипения, избыток окислителя разрушают прибавлением спирта >и горячий раствор фильтруют. По упаривании фильтрата до половины его объема выделяется сульфонал, плавящийся при 125° »»8. В чашку для выпаривания диаметром 16 см помещают 42,2 г (0,2 моля) 3-нитрофталевой кислоты1, 50 мл воды и несколько капель раствора фенолфталеина в качестве индикатора. Реакцию смеси делают чуть-чуть щелочной на фенолфталеин; для этого к содержимому чашки приливают 66 мл (0,4 моля) 6 н. раствора едкого натра (примечание 1), причем прибавление последних порций его ведут медленно и при тщательном перемешивании, так чтобы можно было наблюдать переходную точку. Окраску, вызванную фенолфталеином, разрушают прибавлением 0,2—0,3 г 3-нитрофталевой кислоты, Влажное твердое вещество смешивают с 1 л воды и 35 г едкого-натра в 3-литровой трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником, и при перемешивании нагревают смесь почти до ее температуры кипения. Затем через третье горло колбы, которое открывают на короткое время, к смеси прибавляют 300 г (1,9 моля) марганцовокислого калия порциями примерно по 20 г с такой скоростью, чтобы кипение перемешиваемой смеси поддерживалось без обогревания извне. Когда прибавление полностью закончится, смесь кипятят в течение еще 2 час.; если не весь перманганат вступил в реакцию, то его разрушают прибавлением 25 мл спирта. Затем смесь фильтруют через воронку Бюхнера диаметром 14 см и двуокись марганца промывают, для чего ее вынимают из воронки, размешивают с 500 мл горячей воды (примечание 1) и фильтруют. Для удаления кислоты реакционную смесь промывают сначала чистой водой, а затем раствором углекислого натрия, к которому добавлено небольшое количество хлористого натрия для лучшего расслоения. Если образуется эмульсия, ее разрушают прибавлением эфира. По окончании окисления массу охлаждают до комнатной температуры, избыток окислителя (см. примечание 2) разрушают прибавлением 20%-ного водного раствора сульфита натрия; осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Освобожденный от соединений кремния сырой продукт или отделяют непосредственно, или извлекают эфиром. Если образуется стойкая эмульсия, то ее разрушают прибавлением раствора поташа. Так или иначе выделенный продукт сушат поташом и затем фракционируют. Из известных ацеталей по этому методу были получены метиловые и этиловые ацетали ацетона, бензальдегида и ацетальдегида с выходами 70—90% теоретического количества. лодцльником. по окончании реакции избыток тионилхлорвда (темп. кип. 78°) отгоняют при обычном давлении, или в вакууме, или же разрушают прибавлением му-раиьиной кислоты al. Большим преимуществом метода является отсутствие жидких и твердых побочных продуктов. Реакцию следует вести под хорошей тягой, так как пары тионилхлорида, увлекаемые выделяющимся хлороводородом и сернистым ангидридом, очень сильно действуют на глаза и дыхательные пути. Получение сульфонала (СВДаССЗО^ВДа. Диэтилмеркапталь • ацетона (CHjjaCXSCaHsb взбалтывают с 5%-ным водным раствором лерманганата, причем время от времени к смеси прибавляют несколько капель уксусной или серной кислоты. Когда восстановления лерманганата больше не происходит раствор нагревают до кипения, избыток окислителя разрушают прибавлением спирта « горячий раствор фильтруют. По улариванин фильтрата до половины его объема выделяется сульфонал, плавящийся при 125° »»8. Получение сульфонала (СНз)аС(5О2С2Н5)2. Диэтилмеркапталь" ацетона (CHjJaCXSCsHs)? взбалтывают с 5%-ным водным раствором перманганата, причем время от времени к смеси прибавляют несколько капель уксусной или серной кислоты. Когда восстановления лерманганата больше не происходит раствор нагревают до кипения, избыток окислителя разрушают прибавлением спирта >и горячий раствор фильтруют. По упаривании фильтрата до половины его объема выделяется сульфонал, плавящийся при 125° i»8.  Разработано несколько Разработан промышленный Разработки технологии Разрешенные правилами Разрушающим напряжением Разрушения эластомеров Разрушения надмолекулярных Разрушения полимеров Расщепление рацематов |
- |
Навигация