Термины, связанные с цементом. Разветвленных алкильных

Главная --> Справочник терминов

Разветвленных алкильных В этих реакциях вначале образуются разветвленные структуры полимерных макромолекул, которые затем соединяются в циклы, и формируется сетчатая структура. Трехмерную реакцию ступенчатого синтеза можно представить следующей схемой:

В процессе хранения и эксплуатации изделий из полимеров под действием света, теплоты, радиоактивных излучений, кислорода, различных химических веществ может происходить излишне глубокое сшивание макромолекул, которое также является причиной ухудшения свойств полимера: появляется хрупкость, жесткость, резко снижается способность к кристаллизации. В итоге наблюдается потеря работоспособности изделий из полимеров. Поэтому проблема защиты полимеров от вредных воздействий различных структурирующих и деструктирующих факторов имеет самое актуальное значение. Нежелательное изменение структуры полимеров увеличивается при приложении к ним неразрушающих механических напряжений, приводящих к развитию деформаций. Особенно этот эффект заметен при приложении многократно повторяющихся механических напряжений. При этом протекает деструкция и сшивание цепей, образуются разветвленные структуры, обрывки беспорядочно сшитых макромолекул, что изменяет в целом исходную молекулярную структуру полимера. Все эти нежелательные изменения приводят к старению полимеров.

торому росту М при холодной пластикации, а на воздухе, особенно при повышенной температуре, к падению М в несколько раз. Направление реакций (линейная деструкция, разветвление и сшива-? ние) зависит1 от концентрации кислорода. При его концентрации меньше 0,1% (об.) (аргон, технический вакуум) при механической обработке полиизопрена образуются сшитые и разветвленные структуры. При этом М, определенная вискозиметрически в растворе, растет, а вязкость каучука в блоке падает, пластичность увеличивается. Поэтому когезионная прочность, связанная с вязкостью [9], во всех случаях падает (рис. 2.5,6).

Прежде всего бросается в глаза существенное различие в общей архитектонике молекул между белками и нуклеиновыми кислотами, с одной стороны, и полисахаридами, с другой стороны. Если первая группа биополимеров может быть построена только линейно, то для второй группы возможны многочисленные разветвленные структуры, так как мономерные остатки, из которых построены полисахариды, полифункциональны.

К свободному радикалу, образовавшемуся у а-метиленовой группы, могут присоединиться макрорадикалы натурального каучука, возникшие при механокрешиге, и создать разветвленные структуры. Такого рода процесс передачи цепи ослабляет

в отсутствие акцепторов образуются разветвленные структуры и только при наличии менее 0,1% кислорода в среде аргона наблюдается гелеобразование [435].

Работоспособность 292—302 Разветвленные структуры 349 Размол 314 ел., 352 Разрушение полимеров 57 ел. Разрыхление структуры 330, 337, 338, 347,

разветвленные структуры, представляющие собой высокомолекулярные замещенные нитрилиевые соли и затем N-замещенные амиды

должно релаксировать логарифмически. Такого типа исследования по релаксации напряжения могут позволить непосредственно проверить утверждение о влиянии топологических ограничений на разветвленные структуры.

Среди других факторов, влияющих на усиление резин, отмечаются [539]: форма и размер частиц наполнителя, характер их распределения в полимерной матрице, смачивание наполнителя полимером и адгезия полимера к наполнителю. Усиливающая способность тонкодисперсных наполнителей может быть наиболее полно реализована только тогда, когда достигнуто их равномерное распределение в среде. Различие в форме частиц проявляется главным образом в их способности образовывать цепочечные и разветвленные структуры. Смачиваемость является мерой совместимости наполнителя и полимера и сильно влияет на свойства вулканиза-тов. Плохое смачивание каучуком агломерата частиц приводит к ослаблению материала из-за образования структурных дефектов и уменьшения содержания наполнителя в соседних областях.

В рамках этой модели первое слагаемое указывает на возможность ассоциации звезд в цепочные наноструктуры (приближение Цимма, Dn = 2), в разветвленные структуры (3 > Dn > 2) или в плотные кластеры (модель Дебая, Dn= 4). Второе слагаемое учитывает возможность неравномерного распределения нанокласте-ров и описывает рассеяние от мезоскопических флуктуации плотности полимера. Постоянная В учитывает некогерентный фон от звездообразных молекул, являющихся точечными рассеивателями при малых q. Параметры фрактальной функции рассеяния для трех полимерных образцов представлены в табл. 2.

В некоторых случаях, в особенности при наличии в кетоне или гриньяровском соединении разветвленных алкильных групп, восстановление кетона протекает следующим образом:

способствует также введение разветвленных алкильных заместителей только в орго-положение. Примером такого типа антиоксиданта является ионол (4-метил-2,6-дитретбутилфенол или 2,2-метилен-бис- (4-метил-6-третбутилфенол).

Взаимодействие серебряных солей карбоновых кислот с бромом носит название реакции Хунсдиккера; она представляет способ уменьшения длины углеродной цепи на единицу [361]. Реакция находит широкое применение и дает хорошие результаты в случае неразветвленных алкильных групп с числом атомов углерода от 2 до 18, а также в случае многих разветвленных алкильных групп, давая первичные, вторичные и третичные алкилбромиды. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, за исключением соединений, содержащих заместители в а-положении к карбоксильной группе. Реакция распространяется также на ароматические соединения. Однако при наличии в R кратных связей редко получаются хорошие результаты. Помимо брома для реакции иногда используют хлор и иод.

С а, (3- непредельными карбонильиымЕ^ соединениями гидразин и моно-алкилгидразины образуют Д2-пиразолины. Тенденция к замыканию пиразо-лк нового кольца столь велика, что даже с 1,1-диалкилгидразинами непредельные гидразоны получаются лишь при неконцевых или расположенных в месте разветвления связях С = С, или же в случае тяжелых п разветвленных алкильных радикалов гидразина9"11. 1,1-ДиметЕ1Лгидразин с простейшими непредельными карбонильными соединениями образует в слабокислой среде четвертичные пиразолиниевые соли s, легко подвергающиеся в щелочной среде амннонитрильной перегруппировке (см. стр. 35).

Среди других реакций электрофильного замещения шгсо-замещенне чаше всего наблюдалось в реакции нитрования при несогласованной ориентации двух разветвленных алкильных групп в пара- или орте-положении. Вторичная или третичная алкильная группа отщепляется при этом в виде карбокатнона, который стабилизируется, теряя протон. Типичными примерами являются нитрование 1,4-диизопропилбензола или 1,^-ди-трет-бутилбензола в классических условиях смесью азотной и серной кислот:

Детергенты должны легко подвергаться биологическому разложению под действием микроорганизмов. Вот почему при производстве детергентов пришлось отказаться от применения сильно разветвленных алкильных групп, связанных с солью бензолсульфокислоты, в пользу алкильных групп, не содержащих четвертичных атомов углерода. Иначе бактериям будет трудно разлагать («поедать») алкильные группы, в которых атомы углерода не соединены с водородными атомами. .

Для введения п молекулу фенола разветвленных алкильных групп используют различные олефипы и цпклоолефлны; для сип-теза стабилизаторов наибольшее значение имеют продукты алкилирования фенола и крезолоп стиролом, изобутиленом и циклогек-сеном,

Изо-названия для разветвленных алкильных групп применяются только для первых членов ряда, включая изогексил; точно так же название изогексан является последним из допускаемых правилами изо-названий алканов. Не пожалейте затратить время на изучение этих названий. Хотя вы не часто будете видеть их'в этой книге, однако они достаточно часто употребляются в вашем учебнике органической химии.

(Б). Неточно. Это действительно метилгексильная группа, однако вы начали нумерацию с неправильного конца. У разветвленных алкильных групп атом со свободной валентностью получает номер 1. Правильный ответ: 5-метилгексил. Переходите к следующему разделу.

Среди других реакций электрофильного замещения иисо-за-мещение чаще всего наблюдалось в реакции нитрования при несогласованной ориентации двух разветвленных алкильных групп в пара- или ор/яо-положении. Вторичная или третичная алкиль-ная группа отщепляется при этом в виде карбокатиона, который стабилизируется, теряя протон. Типичными примерами являются нитрование 1,4-диизопропилбензолаили 1,4-ди-тре/я-бутилбен-зола в классических условиях смесью азотной и серной кислот:

Для названия разветвленных алкильных групп используют также нумерацию цепи:

Разрушения напряженных Разрушения структуры Разрушение кристаллических Разрушение происходит Разрушить добавлением Разветвленных алкильных Разветвленных полимеров Разветвленной структурой Развитием органической