Главная --> Справочник терминов


Реагентов образуется тов. В смесь реагентов необходимо ввести незначительное количество свободной карбоновои кислоты или воды. В образующихся цепях линейного полимера сохраняются гидроксильные группы:

4226. Какие из предложенных реагентов необходимо взять для получения этилизопропилового эфира: этили-оо,ид, этилат натрия, изопропилиодид, изопропилат натрия?

7-8. Составить уравнение реакции образования сульфата аммония из: а) аммиака и серной кислоты; б) гидроокиси аммония и серной кислоты. Вычислить, сколько каждого из реагентов необходимо для получения соли в количестве 264 г.

Время реакции и перемешивание. Диазотирование проводят медленно в течение 1 ... 3 ч. Перемешивание и медленное прибавление реагентов необходимо, чтобы регулировать скорость экзотермической реакции, так как выделяющаяся теплота может привести к разложению азотистой кислоты.

В тетрахлорэтане реакция идет быстрее, чем в нитробензоле, хотя оба они растворяют хлористый алюминий. Реакция конденсации янтарного ангидрида с алкилбензолами протекает обычно в течение одного-двух часов при комнатной температуре. В случае работы с полициклическими углеводородами или простыми эфирами полициклического ряда при смешении реагентов необходимо поддерживать низкую температуру. Поэтому при использовании нитробензола, в котором реакция идет более медленно, требуется продолжительное стояние реакционной смеси. Обычно производят медленное добавление реагентов, поддерживая реакционную смесь при температуре ледяной бани или при еще более низкой; затем смесь оставляют при той же температуре в течение нескольких часов, после чего дают температуре постепенно подняться до комнатной. Для окончания реакции обычно достаточно выдержать смесь в течение 24 час.; однако в отдельных случаях лучшие выходы получаются, если реакцию проводить в течение нескольких дней. При реакции 1-метил-2-метоксинафталина с янтарным ангидридом в течение 40 час. пыход составляет 41%, в течение трех дней — б'3%, в течение пяти дней — 78 % [87]. Конденсацию .эфиров" фенолов с янтарным ангидридом рекомендуется проводить в смеси тетра-хлорэтана с нитробензолом, оставляя реакционную смесь н^ три дня в холодильном шкафу. При реакции с вератролом, продолжающейся в течение трех дней, выход продукта конденсаций составляет 67% в том случае, если поддерживать низкую температуру; если же проводить реакцию в течение того же времени при комнатной температуре, то выход снижается До 43% [74]. Реакция с анизолом не требует охлаждения в течение длительного стояния реакционной смеси [209]. При проведении' реакции с бензолом (в избытке последнего, служащего растворителем) обычно необходимо кратковременное нагревание в связи с относительной инертностью бензола **

2. Быстрое размешивание прибавляемых реагентов необходимо, чтобы избежать местного избытка. Это особенно важно при прибавлении соляной кислоты, так как местный избыток ее может повести к разложению ртутного соединения. Весьма удобен трехрогий форштосс из трубки диаметром в 15 мм. Мешалка проходит через центральное отверстие, а два других 'служат для обратного холодильника и для прибавления реагентов. Удобна также трехгорлая колба, если через одно из боковых горл пропустить капельную воронку с длинной трубкой, которая кончается ниже мешалки. .

3. Прибавление этих реагентов занимает приблизительно 1.3 часа, причем прибавление обоих реагентов необходимо закончить примерно в одно и то же время.

Для восстановления ингибирующих свойств насыщенных реагентов необходимо их регенерировать. Под термином «регенерация» подразумевается выделение из раствора газа воды, механических примесей, минеральных солей, продуктов коррозии и разложения самих реагентов и других веществ, ухудшающих качество ингибиторов.

2. Быстрое размешивание прибавляемых реагентов необходимо,

2. Быстрое размешивание прибавляемых реагентов необходимо,

Хотя некоторые лекарственные препараты получают с использованием оло-воорганических реагентов, таких реагентов необходимо избегать, особенно на последних стадиях. Эти требования могут в значительной степени усложнить синтетические подходы к производству лекарственных средств — многие изящные и простые реакции, приведенные в этой книге, хотя и подходят для предварительных исследований на стадии открытия лекарственных средств, не могут быть использованы для промышленного производства из-за остаточных примесей таких реагентов в конечном продукте.

При взаимодействии двух бифункциональных реагентов образуется полиэфир линейного строения. Из линейных полиэфиров наибольшее значение имеет полиэтилентерефталат.

В результате взаимодействия исходных реагентов образуется затвердевший продукт сложного химического состава, представляющий собой смесь силикафосфатов.

Было показано, что в некоторых реакциях типа 5в2 (например, Me4Sn + I2) сразу же после смешения реагентов образуется донорно-акцепторный комплекс, который можно детектировать спектрально (т. 1, разд. 3.1) [22]. По-видимому, в таких реакциях комплекс является интермедиатом.

кислота, например фосфорная, фосфористая или циануксусная, фосфат пиридиния или трифторацетат пиридиния [8, 9] (пример е.7). Из^тестостерона при действии этих реагентов образуется 92% Л*-анд-ростендиона-3,17 при стоянии в течение ночи при 25 °С

В лабораторной практике часто используется нитрующая смесь из нитрата натрия или калия и концентрированной серной кислоты. При взаимодействии названных реагентов образуется азотная кислота, которая и является нитрующим агентом. Недостатком таких смесей является образование в качестве отходов значительных количеств гидросульфатов, не находящих широкого применения. Использование вместо солей натрия или калия нитрата аммония для приготовления так называемой нитросмеси Степанова позволяет затем использовать образующийся сульфат аммония в качестве удобрения.

ацетатов [116]. Наиболее интересны случаи получения ацетатов, содержащих в эфирной группировке дополнительные функциональные группы. Так, при действии ацетата калия на 1,2-ди-бромэтан в присутствии каталитических количеств 18-крауна-б в сухом ацетонитриле или бензоле (система твердая фаза — жидкость) при 83 °С в зависимости от соотношений реагентов образуется либо диацетат зтиленгликоля с выходом 90%, либо смесь 77% 2-бромэтилацетата и 23% диацетата этиленгликоля [117]. В аналогичных условиях можно получить метилтиоме-тилацетат с выходом выше 80%, а также метилтиометиловые эфиры других кислот (выходы 85—97%) [118].

Наиболее высокое качество маслоочистки обеспечивается путем пропуска отработавшего пара после механической очистки (набивкоуловителя и маслоотделителя) в химической паропромыватель (рис. 38), в котором он промывается в воде с добавлением химических реактивов — едкого натра и сульфата алюминия. При химической реакции этих реагентов образуется не-

Согласно спектрам ПМР в ДМСО через 20 ч появляются аддукт (1.160) и пиразол (1.163). На их соотношение влияет порядок смешения реагентов. Например, если к раствору гидразина в ДМСО прибавлять нитрил (1.159), то основным продуктом является аминопиразол (1.163), выход которого возрастает при добавлении избытка гидразина или ал-коголята щелочного металла. При обратном порядке смешения эквивалентных количеств реагентов образуется смесь указанных продуктов, содержащая 60 % аддукта (1.160) [442]. Не ясно, на какой из стадий— (1.161) или (1.162) — отщепляется хлористый водород.

(1) Реакции циклобутадиенов. Получены доказательства образования тетрахлорциклобутадиена, который может быть зафиксирован в реакции со стиролом или циклогексадиеном. В отсутствие этих реагентов образуется димерный продукт, который при нагревании дает октахлорциклооктатетраен [схема (199)]. Имеются сообщения о генерации тетраиод-[1б4] и тетрафторциклобутадие-нов [165] (схемы (200), (201)}.

Неактивированные галогентиофены способны к некоторым удивительным превращениям под действием нуклеофилов. Например, при кратковременном действии амидов щелочных металлов в жидком аммиаке а-бромтиофены быстро превращаются с высоким выходом в р-бромтиофены (схема 24, см. также табл. 19.1.8), что является лучшим методом синтеза многих (J-бромтиофенов. а-Хлор-тиофены инертны в условиях этой реакции, а а-иоданалоги в некоторых случаях подвергаются перегруппировке (см. табл. 19.1.8). Эта реакция очень чувствительна к изменению условий, и при замене амида натрия амидом калия или при изменении температуры Или соотношения реагентов образуется 3-аминотиофен [57]. Реак-Чия не проходит через дегидротиофеновый интермедиат, но представляет собой, по существу, диспропорционирование — сложную

Дегидратация (см. также Фосфора хлорокись — пиридин; Тио-нил хлористый — пиридин). При дегидратации спиртов терпенового ряда под действием кислотных реагентов образуется несколько изомерных олефинов. Рудлоф [1] установил, что при дегидратации терпеновых и сесквитерпеновых спиртов под действием нейтраль-




Разветвленный полисахарид Рацемизации оптически Разветвленных углеводородов Разветвленного полиэтилена Развивается производство Расщепление третичных Реагентов образуется Реагентов происходит Реагирует аналогичным

-
Яндекс.Метрика