|
|
|
Главная --> Справочник терминов Регулятора температуры Значительная разветвленность цепей каучуков эмульсионной полимеризации является одной из двух основных причин того, что их индекс полидисперсности Mw/Mn значительно превышает 2— величину, характерную для наиболее вероятного ММР [34]. Вторая причина этого -связана со спецификой расхода регулятора молекулярной структуры. Даже в отсутствие реакций разветвления постепенное изменение по ходу полимеризации отношения концентрации регулятора к концентрации мономера в зоне реакции приводит к расширению ММР каучука. Этот эффект выражен тем сильнее, чем выше скорость расхода регулятора. Использование сравнительно медленно расходующегося регулятора позволяет поддерживать ММР каучука достаточно узким [35, 36]. С другой стороны, такой же эффект может быть достигнут и путем введения быстро расходующихся регуляторов (например, диизопропил-ксантогендисульфида) порциями по ходу процесса [35, 36]. Оба эти принципа регулирования используются при промышленном синтезе отечественных бутадиен-стирольных и бутадиен-нитрильных каучуков. В некоторых работах приводятся слишком большие (>10) значения индекса полидисперсности каучуков эмульсионной полимеризации [12, 37, 38]. Появление аномально высоких значений Mw/Mn обусловлено в большинстве случаев наличием в полимере микрогеля. Молекулярная масса микрогеля равна нескольким десяткам миллионов, поэтому даже незначительное содержание его в полимере сильно увеличивает Mw. Возникновения микрогеля и макрогеля далеко не всегда удается избежать даже при использовании регулятора молекулярной структуры. Рыхлый микрогель, а в некоторых случаях и макрогель, содержатся в бутадиен-нитрильных каучуках [33, 38]. Микрогель, содержащийся в бутадиенстирольном каучуке типа 1502, подробно описан в работе [39]. Получение бутадиен-стирольных каучуков с применением металлического лития отличается только начальной стадией инициирования, которая осуществляется в специальном аппарате. Смесь мономеров, растворителя и регулятора молекулярной массы непрерывно подается в аппарат, где помещены крупные гранулы лития. Гранулы за счет перемешивания находятся во взвешенном состоянии. При интенсивном перемешивании в присутствии мономера и регулятора происходит инициирование. Раствор, содержащий активные центры живого полимера, поступает ц батарею полимеризаторов и дальше процесс аналогичен процессу с применением литийалкилов. Расход металлического лития по этому способу близок к теоретическому. ММР сополимеров зависит от природы каталитической системы, растворителя, температуры полимеризации, концентрации катализатора, регулятора молекулярной массы и др. Сополимеры со сравнительно узким ММР можно получить на гомогенных катализаторах. На катализаторах, содержащих два или несколько активных центров с разной продолжительностью жизни или разной активностью, образуются сополимеры с более широким или Экспериментально установлено, что в отсутствие регулятора молекулярной массы и ММР уже при конверсии мономеров 5% образуется разветвленный, практически нерастворимый полимер. Поэтому, как и в случае получения других эмульсионных каучуков, в полимеризуемую систему вводят регулятор, чаще всего дипро-ксид или третичный додецилмеркаптан [12]. - Реакция проводится в неполярном растворителе, благодаря чему полимер содержит 80 — 90% 1,4-звеньев, при этом триалкил-алюминий играет роль регулятора молекулярной массы получающегося полимера. Низкотемпературные бутадиен-стирольные каучуки получают с применением в качестве инициатора полимеризации окислительно-восстановительных систем. В настоящее время за рубежом наиболее распространена необратимая железопирофосфатная система (инициатор — гидропероксид п-ментана, активатор — дафофосфатный комплекс двухвалентного железа) с добавкой небольших количеств этилендиаминтетраацетата натрия (трилон Б), образующего комплекс с трёхвалентным железом. Сополимеры бутадиена с а-метилстиролом получают с применением обратимой железо-трилон-ронгалитовой системы: инициатор — гидропероксид изопропилбензола или . моногидропероксид диизопропилбензола, активатор — комплексная соль, образующаяся при взаимодействии соли двухвалентного железа и трилона Б, восстановитель — натриевая соль формаль-дегидсульфокислоты (ронгалит). В отечественной промышленности низкотемпературные бутадиен-стирольные (а-метилстирольные) каучуки получают с использованием гидропероксидов изопропилбензола и изопропнлциклогексилбензола. В качестве регулятора молекулярной массы применяют /npem-додецилмеркаптан. Для создания и стабилизации эмульсии мономеров в воде используют эмульгаторы — калиевые мыла высших жирных кислот или диспропорци-онированной канифоли. Вспомогательными компонентами полимеризации являются: электролиты (тринатрийфосфат и хлорид калия), способствующие поддержанию заданного рН системы и понижению вязкости латекса, и вещества, повышающие стабильность латекса (натриевая или каллевая соль продукта конденсации формальдегида с нафталинсульфокислотой или алкилнафталинсульфокислотой — В СССР выпускаются следующие марки хлоропренового каучука, различающиеся типом регулятора молекулярной массы: наирит СР (сера), наирит КР (сера и меркаптан), наирит НП (меркаптан). Кроме того, выпускается наирит НТ — низкотемпературной полимеризации. . . 132. Полимеризация метилакрилата (80 °С) проводится в присутствии 1,1,2,2-тетрахлорэтана (Cs = 0,93 • 10~4) в качестве регулятора молекулярной массы. 60% этого соединения заменили 1,1,1-трихлорэтаном (Cs = 0,57 • 10"4), взятом в таком количестве, что начальная среднечисловая степень полимери- 263. Трихлорэтилен (1,2 %) использован в качестве регулятора молекулярной массы при получении поливинилхлорида с Х„ = 720 полимеризацией в массе. В отсутствие регулятора при той же температуре Х„ = 970. Какая доля трихлорэтилена вступила в реакцию при конверсии мономера 93 %? Возможность участия трихлорэтилена в сополимеризации не учитывается. Во избежание циклизации образующихся олигонуклеотидов в реакционную смесь добавляют определенное количество регулятора молекулярной массы (см. с. 150) — нуклеотида с защищенной, например ацети-лированной, гидроксильной группой. Такой нуклеотид как бы обрывает реакционную цепь наращивания олигонуклеотидов и делает невозможной ее циклизацию. Таким образом были синтезированы различные олигонуклеотиды со степенью полимеризации 15. При конденсации не моно-нуклеотида, а ди- или тетрануклеотидов различного строения получаются «блоколигонуклеотиды», построенные из блоков, каждый из которых содержит различные нуклеотиды. Система контроля за работой подогревателей с открытым огневым подогревом состоит в основном из регулятора температуры, установленного на выходе продукта из печи, который регулирует подачу топливного газа на горелку. Терморегуляторы и реле времени. Производительность горелки должна быть приведена в соответствие -с требованиями технологического процесса. Если эта операция осуществляется автоматически, то клапан, регулирующий подачу топлива, настраивают на сигнал, который может поступать от регулятора температуры или датчика реле времени процесса. Современные промышленные терморегуляторы практически всегда основаны на действии термоэлектродвижущей силы термопар, которая прямо пропорциональна температуре. Если температура процесса превышает допустимый уровень, то результирующая термоэдс воздействует на соленоид, который уменьшает или отключает подачу газа. Другие терморегуляторы основаны на изменении электрического сопротивления при изменении температуры. Терморегуляторы, принцип действия которых основан на свойстве металлов и ртути расширяться при повышении температуры, а также механические терморегуляторы применяют для управления горением в основном при низкотемпературных процессах, например при подогреве воды. / — линия СНГ; 2 — датчик регулятора температуры; 3 — циклонный сепаратор; 4 — эксгаустер; 5 — вращающийся барабан сушилки; 6 — подогреватель воздуха; / — влажное сырье; // — подача горячего теплоносителя в смеси с материалом; /// — уходящие газы; IV — высушенный продукт; V — вторичный воздух Испытуемые образцы 4 устанавливают в струбцину 3 и деформируют до определенной степени сжатия. Струбцину помещают в термокамеру 5, температуру в которой поддерживают с помощью высокоточного регулятора температуры. После определенной выдержки делают первые отсчеты силы реакции сжатых образцов. Для этого включают электродвигатель 11, который через червячный редуктор 10, цилиндрическую зубчатую передачу 9 и подъемный винт 1 обеспечивает подвод струбцины 3 к штоку 7 силоизмерителя 6. Момент касания штока 7 силоизмерителя и штока 8 струбцины является началом нагружения. Нагружение продолжается до тех пор, пока внешнее усилие не превысит величину силы, сжимающей образец, настолько, что произойдет дальнейшее небольшое дожитие образца и разрыв электрической цепи. При этом электродвигатель 11 отключается. Через 5-10 с привод автоматически включается на снятие нагрузки. После того как разгружение будет закончено, струбцину поворачивают и подводят следующий образец. По окончании отсчетов струбцину помещают в термостат, а результаты обрабатывают. Термокамера прибора обеспечивает термостатирование образцов от 50 до 120 °С. Для нагрева внутреннего пространства камеры, в котором находится струбцина с образцами, применяют электронагреватель. Датчиком температуры является термометр сопротивления, который включен в схему измерения регулятора температуры. Контактное устройство регулятора осуществляет позиционное регулирование температуры, включая и выключая электронагреватель. При ускоренном прогреве камеры электронагреватель включается на полное напряжение сети (220 В), а при поддержании — на пониженное (110 В). Заданную температуру устанавливают с помощью регулятора, рукоятка которого выведена на переднюю панель прибора. Температуру внутри камеры контролируют при помощи Для вулканизации массивных изделий и изделий с внутренней полостью применяют непрерывнодействующие вулканиза-ционные аппараты тоннельного типа. На рис. 91 приводится схема устройства такого аппарата. Аппарат имеет два одинаковых трубчатых тоннеля, расположенных один над другим. Внутри тоннелей по направляющим проходит цепной транспортер с закрепленными на нем формами. С помощью приводной станции, расположенной вне тоннелей, бесконечный цепной транспортер может двигаться с заданной скоростью (0,45—1,75 м/мин), проходя сначала через верхний, а затем через нижний тоннель. Нагревание воздуха производят с помощью калориферов с паровым или электрическим обогревом, если вулканизацию необходимо вести при температуре 180—220 °С. Постоянство температуры горячего воздуха поддерживается с помощью регулятора температуры ТГ-610 и мембранного исполнительного механизма (МИМ). Для вулканизации применяют формы, снабженные замковыми устройствами, предотвращающими открывание форм. Формы с заготовками изделий устанавливают в держатели тяговой цепи аппарата. По окончании вулканизации формы по мере выхода «з аппарата снимают с тяговой цепи транспортера и производят перезарядку, после чего формы снова устанавливают на тяговую цепь аппарата. Применяют также аппараты с закрепленными формами. Таким способом производят вулканизацию мячей, полых резиновых игрушек и других изделий с внутренней полостью. вается с помощью регулятора температуры, устанавливаемого на группу прессов. Рис. 99. Схема термометрического регулятора температуры духового шкафа 20. Расскажите о принципе работы регулятора температуры духового-шкафа. дачи пара в кипятильник регенератора с помощью регулятора температуры Р3- помощи регулятора температуры' Р6, воздействующего на подачу в холодильник  Регенерация насыщенного Регенерации абсорбента Регенерации растворителя Раскрытия эпоксидного Регенерированный катализатор Регистрирующим устройством Регулярной структурой Регулярно чередующиеся Регулятора температуры |
- |
Навигация