Главная --> Справочник терминов


Резонансных колебаний Продукт I может далее превращаться по двум направлениям. По одному из них он может отщеплять воду и переходить в катион II, которому авторы приписывают две резонансные структуры, в том числе одну хиноидную. Этот катион присоединяет далее вторую молекулу фенола в оксониевой форме. Образующийся при этом промежуточный продукт III :отщепляет хлористый водород и стабилизуется, превращаясь в дифенилолпропан:

Энергетически более выгодны комплексы (48) и (49), поскольку в них в рассредоточении положительного заряда участвует атом галогена, который может предоставлять свои неподеленные пары р-электронов, принимая на себя положительный заряд. Для о-комплексов (48) и (49) можно написать по четыре резонансные структуры, а для о-комплекса (50) — только три:

Если написать все резонансные структуры нафталина, то можно заметить, что в двух из них одно из колец представляет собой диен, а не ароматическую структуру:

Для антрацена можно написать уже четыре резонансные структуры; как видно, ни в одной из них нет одновременно трех ароматических ядер, а в двух структурах по два ядра имеют строение диена:

кого кольца. Несмотря на то что и в этом случае, как при про-тонировании, на атоме азота возникает полный положительный заряд, это не сопровождается дезактивацией ароматического кольца, потому что заместитель О~ имеет значительный +М-эффект. Для jV-оксида пиридина возможны следующие резонансные структуры с избыточной электронной плотностью в орто- и лара-положениях:

Динамические факторы также не благоприятствуют вхож-.дению электрофильного заместителя в а- и ^-положения. Резонансные структуры (100) и (101) чрезвычайно энергетически невыгодны, так как в структуре (100) на соседних атомах имеются полный и частичный положительные заряды, а в структуре (101) я-электроны полностью отошли от более электроотрицательного атома азота.

554. Приведите предельные (резонансные) структуры и мезоформулу карбоксилат-аниона.

Это не значит, что отдельные молекулы бутадиена могут существовать в виде структур (I — IV). В отличие от таутомеров, являющихся реальными соединениями, резонансные структуры не имеют физического смысла и не измеряются экспериментально.

Резонансные структуры некоторых 1,3-диполярных соединений:

Структуры бензола и других соединений, которые не могут быть правильно представлены классическими льюисовскими формулами, с успехом описываются не только в рамках метода молекулярных орбиталей, но и с помощью метода резонанса. Сущность этого метода заключается в том, что действительная структура соединения описывается с помощью двух и более так называемых резонансных или граничных структур, ни одна из которых не соответствует в точности реальной структуре. Таким образом, реальная структура лишь сходна с резонансными структурами, и главным образом с той из них, которая обладает наименьшей энергией. Резонансные структуры описываются классическими льюисовскими формулами.

* Резонансные структуры можно получить друг из друга мысленным пере-мещением я-электронов при неизменном положении атомных ядер. Между

1. Приборы, работающие в режиме вынужденных нерезонансных колебаний (колебания возбуждаются в образце на любой произвольной частоте). Механические потери и модули рассчитывают по амплитуде деформации и разности фаз между напряжением и деформацией.

2. Приборы, работающие по принципу свободнозатухающих резонансных колебаний, частота которых при прочих равных условиях определяется только величиной модуля (жесткости) образца Известно, что в стеклообразных полимерах частота выше, чем в высокоэластических. По затуханию колебаний рассчитывают механические потери, а по частоте - динамический модуль.

3. Приборы, работающие в режиме вынужденных резонансных колебаний. Характеризуются тем, что динамические потери оценива-

Глава VII. Измерения в режиме резонансных колебаний . . 143

резонансных колебаний, заключенный ориентировочно в пределах от 102 до 104 Гц.

Затухающие низкочастотные колебания наблюдаются в интервале частот от 10~2 до 80 Гц, хотя возможно наблюдение затухания возбужденных резонансных колебаний, что значительно смещает верхнюю границу метода затухающих колебаний.

Пунктиром и обозначением «Л» на рис. V.3 выделена область, исследуемая методом резонансных колебаний, который рассматривается в гл. VII. Стрелками и символом «5» ограничена область, отвечающая методу сво-боднозатухающих колебаний, который подробно описан в гл. VIII. Приборы, в которых реализуется метод пространственно-неоднородного деформирования, и принципы измерений с помощью этих приборов описываются в гл. IX, а отвечающая ему область на рис. V.3 выделена штрих-пунктирной линией и обозначена буквой «5». На диаграмме индексом «Г» отмечен диапазон частот, в котором значения динамических характеристик могут быть найдены пересчетом, исходя из апериодических измерений, а индекс «Д» указывает на область применения акустических методов измерений.

Основные конструктивные требования к электромагнитным преобразователям сводятся к необходимости осуществления центровки подвижной части с высокой точностью и подбору размеров и параметров подвижной трубы и катушек, исключающих появление резонансных колебаний в рабочем диапазоне частот. Термостатирование выполняется путем помещения всего измерительного устройства вместе с постоянным магнитом в камеру воздушного термостата, что позволяет проводить опыты при температурах от —60 до 170 "С.

Метод резонансных колебаний наиболее широко используется для измерений вязкоупругих свойств жестких материалов. Это накладывает определенные особенности на геометрическую форму образцов и, как следствие этого, на конкретный вид выражений, используемых для расчета механических характеристик исследуемого материала.

Осн0:вой теории метода резонансных колебаний является уравнение, описывающее движение точки С при неподвижной нижней пластине А на рис. VI. 1. На верхнюю пластину действуют следующие силы: усилие растяжения пружины жесткостью К; реакция деформируемого образца, который подвергается периодическому сдвигу, вследствие чего в нем возникают напряжения а=еб*; вынуждающая периодическая сила от внешнего источника f = foeiti>t (где /о — амплитуда этой силы, а со — частота) и сила инерции колеблющейся пластины с массой т. Тогда условие равновесия записывается следующим образом:

Метод резонансных колебаний особенно удобен для жестких материалов, потому что для них угол а мал и ело достоверное измерение затруднительно, a G' и G" находятся по экспериментально легко измеряемым характеристикам материала — резонансной частоте соо и отвечающей ей амплитуде колебаний В0.




Релаксационным переходам Распыленном состоянии Релаксацию напряжений Рентгеновского рассеяния Реологических свойствах Реологическими свойствами Реологического поведения Резервных полисахаридов Резиновые технические

-
Яндекс.Метрика