Термины, связанные с цементом. Результаты достигнуты

Главная --> Справочник терминов

Результаты достигнуты При использовании в качестве удлинителя цепи 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметана получают эластомеры с высоким сопротивлением раздиру, причем лучшие результаты достигаются в системах с отношением диамин :преполимер близким к 1. Отчасти это объясняется возникновением большего числа водородных связей, увеличивающих когезионную прочность полимера, что, однако, сопровождается ростом потерь: уже при первом цикле деформации полимочевин — сегментированных уретанов реализуется до 90% всех потерь на гистерезис.

не должно превышать 0,2% (масс.), в противном 'случае возможно снижение вакуума в колонне и повышенно^ пенообразование на тарелках. Наилучшие результаты достигаются при использовании для отгонки бутадиена трех колонн с насадкой диск-кэльцо, работающих в режиме прямотока. Отгонка стирола или а-метилстирола осуществляется в колоннах с ситчатыми тарелками и переливными .стаканами. Для предотвращения пенообразования на тарелках противоточной колонны в латекс вводится пеногаситель на основе полиметилсилоксана. •

Метилирование фенола в водном растворе щелочи впервые исследовал Ульманн [370]. Гребе [371] показал, что при продолжительном нагревании реакционной смеси обе метильные группы могут вступить в реакцию алкилирования [372]. Наилучшие результаты достигаются в присутствии очень небольшого количества воды, например при прибавлении диметилсульфата к раствору фенола в едком натре при 45—60°. При указанной температуре заканчивается первая стадия реакции [369, 373]. Вторая метильная группа вступает в реакцию при нагревании реакционной смеси при 100—105° в течение часа. При таком способе можно получить анизол с выходом 95%.

Хорошие результаты достигаются при использовании аппарата, схематически показанного на рис. 157. В этом аппарате содержимое одного барабана растворяется в течение 1,25—1,5 часа без нагревания.

До сих пор, рассматривая ориентацию элементов поверхности раздела, мы имели в виду только начальную ориентацию. Установлено, что при больших деформациях в режиме одноосного сдвига наилучшие результаты достигаются, если поверхность раздела располагалась перпендикулярно направлению сдвига (т. е., как видно из рис. 7.13, cos ах = 1, cos ау = со* «2 = 0). Однако, если бы удалось непрерывно изменять положение поверхности раздела, задавая наиболее выгодную ориентацию, то, как следует из приведенного ниже примера, при фиксированной величине деформации сдвига можно было бы добиться существенно большего увеличения поверхности раздела. Непрерывное изменение ориентации поверхности раздела равноценно непрерывному изменению направления сдвига. Поэтому перейдем к определению оптимальных условий течения в описанных ранее смесителях.

особенно хорошие результаты дает М-изопропил-М-циклогексил-амид лития. Некоторые из этих оснований обладают достаточной силой, чтобы полностью превратить кетон, нитрил или сложный эфир в сопряженное основание — енолят-ион; сила же других (особенно грег-бутилата калия) достаточна, чтобы провести такое превращение для значительной части молекул субстрата. В последнем случае побочно могут идти альдольная конденсация (т. 3, реакция 16-40) или конденсация Кляйзена (реакция 10-111), так как в реакционной смеси одновременно присутствуют и свободная молекула, и ее сопряженное основание. Следовательно, важно выбирать основание такой силы, чтобы превращение исходного соединения в сопряженное основание прошло полностью. Протонные растворители для проведения этой реакции, как правило, непригодны, так как они протонируют основание (хотя, конечно, проблема не возникает в случае сопряженной пары, например грег-бутилата калия и грег-бутилового спирта). В качестве растворителей широко применяются 1,2-ди-метоксиэтан, ТГФ, ДМФ и жидкий аммиак. Хорошие результаты достигаются в ГМФТА, когда основанием служит бутил-магнийбромид [1160]. Алкилирование многих нитрилов, а также некоторых сложных эфиров и кетонов проводилось в условиях межфазного катализа [1161]. Эти реакции полезны для синтеза стерически затрудненных соединений (например, RR'R"CCN), причем нитрилы для этой цели лучше, чем сложные эфиры [1162].

Это еще один пример явления umpolung (см. реакцию 10-97) [1176]. Обычно электрофильный атом углерода карбонильной группы альдегида ведет себя здесь как нуклеофил. Реакция применима и к незамещенным дитианам (R = H), причем можно вводить одну или две алкильные группы так, что, исходя из формальдегида, можно приготовить множество разнообразных альдегидов и кетонов [1196]. Группа R' может быть первичной или вторичной алкильной или бензильной. Наилучшие результаты достигаются с иодидами. Реакция используется и для замыкания циклов (см., например, [1197]). Аналогичный синтез альдегидов можно провести, исходя из этил(этилтиометил)-сульфоксида EtS(O)CH2SEt [1198].

Если R' — первичная группа, то RX может быть только винил-или арилгалогенидом, причем винильная группа R взаимодействует с сохранением конфигурации. Следовательно, карбокатион не является интермедиатом в этой реакции. Если R' — третичная группа, то R может быть первичной алкильной, а также винильной или арильной группой. Это один из немногих методов синтеза сложных эфиров из третичных спиртов. Наилучшие результаты достигаются при использовании алкил-иодидов, немного хуже реакция идет с алкилбромидами. В присутствии амина, по крайней мере в некоторых случаях, возможно непосредственно выделить амид.

давая сложный эфир [1296], или в присутствии вторичного амина или воды, приводя к амиду или свободной кислоте соответственно. В случае ионов 143 и 144, приготовленных из первичных субстратов, выходы продуктов высокие. Для вторичных R наилучшие результаты достигаются в ТГФ при использовании ионов 144, полученных из вторичных тозилатов. R может содержать сложноэфирные и кетогруппы, которые при этом не затрагиваются. Аналогичная реакция проводилась с эпокси-дами [1297].

743. Наилучшие результаты достигаются при приготовлении ацилоксибора-нов из карболовых кислот и катехинборана (реакция 12-28); Collum,

а-Гидроксиалкильные группы замещают и на галогены [410]. И в этом случае наилучшие результаты достигаются, если в пара-положении субстрата имеется активирующая группа.

Структурирование каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, осуществляется в основном с помощью аминов. Лучшие результаты достигнуты при использовании третичных аминов. В этом случае образуется сетка с четвертичными аммониевыми (кватернизованными) связями по схеме:

Наилучшие результаты достигнуты для смесей аэрогеля с металлическими порошками. Однако эффективная защита от теплового излучения может быть достигнута и при добавлении порошков, поглощающих излучение. Так, смеси мелкодисперсных порошков двуокиси кремния и углерода в виде угольной пыли или газовой сажи имеют теплопроводность (2,5 — 6,0) -10~4 ккал/(м-ч-•град [119].

Недавно обнаружено [102в], что при нагревании многих сульфо-кислот до высокой температуры с двухлористой медью в медной колбе происходит замещение сульфогруппы на хлор, но выход хлорида невелик. Лучшие результаты достигнуты с ж-кеилолсуль-фокислотой: из 25 г кислоты и такого же количества медной соли получено 9 г хлорксилола.

Рассмотрим искусственные подземные хранилища. Наиболее благоприятные результаты достигнуты при хранении СНГ в хранилищах, сооружаемых в отложениях каменной соли, горных породах, а также в подземных охлаждаемых хранилищах. Широкораспространенными, особенно в США и Канаде, являются хранилища, сооружаемые в отложениях каменной соли. Сначала изы-

и др.). Наилучшие результаты достигнуты на формованном ионитном катализаторе КУ-2 ФПП с размерами гранул 5 X 15 мм, который не обладает высоким гидравлическим сопротивлением, стабилен в течение 5000—6000 ч и позволяет в качестве реакторов использовать стандартные колонные аппараты [63].

Блестящие результаты достигнуты в области синтеза биополимеров. В 1955 г. был синтезирован циклический декапептид — антибиотик грамицидин, выделенный ранее из Bacillus brevis. В 1961 г. синтезирован

Наилучшие результаты достигнуты при использовании метода экстракции ионных пар, т. е. при эквимольных количествах ТБАГС и субстрата.

После удаления СО2 оранжевый цвет катализатора изменяется на голубой. Получается еще более активный катализатор, чем без обработки СО, и начало полимеризации сдвигается с 65 °С до — 15 °С (даже — 55 °С) без индукционного периода. Такие же результаты достигнуты предварительной обработкой катализатора этиленом при 150°С в условиях, когда полимеризация невозможна. ИК-спектрами было доказано наличие кар-боксилатного иона на поверхности окиснохромового катализатора, обработанного окисью углерода. Далее полимеризация идет по общей для ионно-координацион-ного механизма схеме [69J :

Описанную реакцию можно осуществлять и без катализатора. При этом процесс протекает медленнее и выход снижается незначительно, но несколько увеличивается смолообразование. Наилучшие результаты достигнуты, когда п качестве катализатора применяли п-толуолсульфокислоту или твердый хлорид цинка.

Сушка гр а нуля та полиэгилснтерефталата. Для сушки ПЭТ используют еу шильные аппараты различных конструкций. В паку ум-барабанных сушилках периодического действия (загрузка полимера за цикл — 2—3 т) сушка проводится 10—20 ч при НО—130 °С и остаточном давлении 0,133—0,399 кПа. Сушилка обогревается' острым паром через рубашку и с помощью змеевика, находящегося внутри аппарата. Для сушки полиэфирной смолы применяют также иоэдушныс сушилки непрерывного действия. В этих аппаратах грапулят высушивают током горячего воздуха при 160—170 СС. Производительность таких сушилок достигает О,А—1,0 т/ч. В настоящее время положительные результаты достигнуты при сушке ПЭТ в аппаратах с псевдоожиженным слоем (рис. 17.9), Хотя производительность этих сушилок невысока {200—600 кг/ч), высушенный полимер отличается большой однородностью по степени кристалличности (40%) и по влажности (не более 0,005%.). Метод псевдоожижения с помощью инертного газа можно использовать также для ноликондегтсации ПЭТ Б твердом состоянии при температурах па 10—20 СС ниже температуры плавления полимера, достигая при этом увеличения молекулярной массы ПЭТ в 1,5—2,0 раза (М — более 50 000). Перед твердофазной по л и конденсацией грану л я т должен быть частично закристаллизован, с тем чтобы предотвратить слипание частиц.

а,р-Непфедельные кетоны [1001], халконы [1002—1017], в том числе производные гетероциклических кетонов [1009—1012, 1015], реагиру-чэт' с метиленактивными соединениями, такими, как малононитрил [1001—1010], циануксусный эфир [1007—1015, 1017], цианацетамид [1017] и N-цианметилпиридинийбромид [1016]. При этом в синтезе 2-аминопиридинов лучшие результаты достигнуты при использовании малононитрила. По-видимому, первоначальномалононитрил присоединяется по двойной связи непредельного кетона (2.31) по реакции Михаэля. Присоединение аммиака по карбонильной группе кетонит-рила (2.32) ведет к соответствующему имину (2.33), циклизующемуся в 2-аминопиридин (2.35) (табл. 1):

Реологических испытаний Расплавленное состояние Реологическое поведение Резьбовых соединений Резинотканевых материалов Резиновых технических Резиновой промышленности Резонанса составляет Резонансная стабилизация