Главная --> Справочник терминов


Результаты оказались Легко интерпретируется спектр ЭПР этильного радикала, представленный на рис. 1.2.2(a); результаты оказываются интересными в связи с распределением спиновой плотности неспаренного электрона в этой частице. Спектр, содержащий 12 линий, является триплетом квартетов, возникающих из-за неэквивалентного взаимодействия спина электрона с а- и (3-протонами. Наблюдаются две константы взаимодействия аа = = 22,38 Гс и ар = 26,87 Гс, свидетельствующие о значительной делока-лизаш-ш спиновой плотности через сг-свази.

Недостатком первого метода является получение довольно низких выходов, и только при реакции с диметшшнтарным ангидридом результаты оказываются удовлетворительными [196].'

1. Реакцию можно провести с 55 мл серной кислоты, но результаты оказываются несколько менее удовлетворительными.

Очистка водяного газа, получаемого из кокса, протекает вполне удовлетворительно; но при очистке газа, получаемого из угля на заводе фирмы «Винтершаль» в Люцгендорфе и содержащего 344—1032 мг/м3 органической серы, результаты оказываются значительно хуже, остаточное содержание органической серы снижается только до 12—23 мг/м3. Неудовлетворительность железо-содового процесса в этом случае, вероятно, объясняется присутствием в каменноугольном газе пыли и других примесей и сравнительно высоким содержанием тиофена. Очистку на этом заводе удалось улучшить, включив перед железо-содовым катализатором слой активированного угля.

К описанному методу часто прибегают для установления структуры,, причем эти результаты оказываются гораздо более надежными, чем данные,, полученные при щелочном плаве при 140 — 250° [156]; в последнем случае вполне вероятно деметилирование.

К описанному методу часто прибегают для установления структуры,, причем эти результаты оказываются гораздо более надежными, чем данные,, полученные при щелочном плаве при 140 — 250° [156]; в последнем случае вполне вероятно деметилирование.

Изложенный подход позволяет рассчитывать потери давления, возникающие при течении расплавов по каналам круглого сечения. Однако полученные результаты оказываются справедливыми только в том случае, если соблюдается условие изотермичности.

Полученные результаты оказываются справедливыми только в том случае, если соблюдается условие изотермичности.

Приводимые значения В отвечают 8 различным скоростям сдвига, для которых определяли равновесные величины. По ним с помощью записанных выше формул рассчитывали SR и разности <Рц — РЮ>- Результаты, полученные расчетом по трем моделям, близки между собой; максимальное расхождение величин, рассчитанных по трем различным формулам, при любой скорости сдвига не превышает 20%. Поэтому, хотя теоретические формулы несколько различаются по допущениям, положенным в основу их вывода, конкретные численные результаты оказываются довольно близкими. Этот результат, по-видимому, не так уж и неожиданен, если учесть, что во всех трех моделях рассматривались обратимые деформации каучукопо-добного образца.

Возрастание продольной вязкости при увеличении градиента скорости при растяжении вязкоупругого пористого клубка является следствием двух факторов — ориентационногр механизма, аналогичного описанному выше для суспензии жестких эллипсоидов (но с той разницей, что анизотропия молекулярного клубка — вынужденная, создаваемая самим градиентом скорости и являющаяся в этом смысле «деформационной анизотропией»), и релаксационного механизма, связанного с большими деформациями вязкоупругой среды и аналогичного тому, который приводит к возрастанию вязкости максвелловской жидкости с одним временем релаксации при больших деформациях. Количественные предсказания теории продольного течения суспензии вязкоупругих статистических клубков зависят от выбора модели самого клубка (ср. модели КСР и КРЗ с различными распределениями времен релаксации) и от способа учета больших упругих деформаций (ср. результаты применения различных дифференциальных операторов для описания реологических свойств сплошных сред). Поэтому теоретические результаты оказываются неоднозначными, хотя, в принципе, они позволяют объяснить и описать наблюдаемый характер функции Я (е), исходя из представления о релаксационном спектре среды.

В 1803—1804 гг. Дальтон [1], устанавливая свой закон кратных отношений, подверг взрывному сжиганию единственно известные тогда углеводороды — метан и этилен, каждый в смеси с равным объемом кислорода. Анализ смесей после их сгорания покааал, что они состоят из равных объемов окиси углерода и водорода. Таким образом, эти данные утверждали представление о предпочтительном сгорании углерода. Странным образом, однако, эти результаты оказались прочно и надолго забытыми. На протяжении последующих 90 лот в химии господствует представление о-противоположной последовательности, в которой происходит сгорание элементов, составляющих углеводородную молекулу, т. е. сперва водорода, а потом углерода. Такую точку зрения мы встречаем уже у Дэви, ее высказывает в своих знаменитых лекциях «Химия свечи» Фарадей, ее, наконец, придерживается еще в 1884 г. Диксон. Только в 90-х годах прошлого столетия вторично (после Дальтона) открывается Боном [2] и Смит-тел сом и Инглом [3] тот факт, что в процессе взрывного сгорания углеводородов, проводимом при недостатке кислорода, образуются в качестве

Составители считают себя очень обязанными проф. Ф. Азинге-ру, который но время своей работы в Дрездене оказал поддержку при подготовке книги к изданию, и проф. М. Кенену, который постоянно проявлял дружеское участие и старался помочь советами. Особую благодарность авторы выражают также директору Института органической химии Дрезденского технического университета проф. Р. Манеру, который с момента вступления в авторский коллектив оказал ему большую помощь всеми имеющимися в институте средствами. Благодаря этому стало возможным еще и процессе подготовки рукописи к изданию проверить некоторые положения по методике преподавания, которые легли в основу книги. Результаты оказались 'Настолько обнадеживающими, что авторы надеются внести своей книгой вклад в улучшение подготовки студентов в области органической химии. Авторы выражают благодарность издательству н типографии, которые шли навстречу всем пожеланиям iii смогли осуществить выпуск книги за короткий срок.

А. И. Титов [52], посвятивший ряд работ нитрованию двуокисью азота органических соединений, установил, что при соответствующих условиях нитрование жирноароматических соединений может привести к вполне удовлетворительным выходам w-нитропроизводных, причем отношение выходов нитро-и динитропроизводных находится в зависимости от концентрации NO и NO 2 в реакционной смеси и температуры нитрования. Влияние первого фактора доказано им экспериментально следующим образом: он смешивал одни и те же количества двуг-окиси азота (25 мл) и безводной CuSO4 (20 г) с различными количествами толуола и выдерживал эту смесь при 20° в течение 30 дней. Результаты оказались следующими:

Наилучшие результаты по сравнению со всеми другими изученными эфирами были получены с цианметиловым эфиром [307, 308]. Образование амида протекало медленнее с эфирами карбобеизилоксиаминокислот, производных метилового или этиловое эфиров хлоруксусной кислоты или га-нитробензилхлорида. Карбоксв метиловый эфир дал хорошие результаты при высоких концентрациях реагирующих веществ, но он оказался менее удовлетворительным, чем циаиметияовый эфир, в случае более разбавленных растворов [302]. При получении дикарб-этоксиметилового эфира результаты оказались неудовлетворительными йз-зя образования в качестве главного побочного продукта эфира этилентетракарбоиовой кислоты. Метоксимети-ловый эфир удалось- получить только с плохим выходом, -и метоксиметшювый спирт, выделяющийся в результате амино-лиза, количественно реагировал с 1 же амина. Сравнительно плохие выходы, получаемые при реакции ацетонилового эфира с аминами, вероятно, обусловлены образованием некоторого количества пшффовых оснований. n-Нитробензиловый эфир реагирует с бензиламином довольно медленно, и удовлетворительный ЕЫХОД амида (65%) можно Получить только при нагрева* нии реакционной смесн в течение 2 час при 77е, Метобромнд р-диэтиламнноэтилового эфира гнппуровой кислоты быстро ripe-терпевал аминолиз, но этот эфир трудно получить (302]. Тетра-гидропираниловые эфиры оказались менее активными, чем цианметиловые эфиры, и при стоянии они разлагаются. Кроме того, при образовании- тетрагидропиранилового эфира возникает дополнительный асимметрический центр. При реакции тетрагидропиранилового эфира с амином выделяется 1 моль 5-оксит пентаналя, .который вступает во взаимодействие с 1 же амина [309]. .

Очень лабильный феноксиэгипилмагнийбромид дает удовлетворительный выход 1-феноксигексипа при взаимодействии с бутиловым эфиром п -толуолсульфокислоты; однако при получении 1-феноксибутина из соответствующего этилового эфира результаты оказались мало удовлетворительными [186]. Дизамещеяные ацетилены могут быть получены с хорошими выходами из комплекса Иоцича и диалкилсульфатов в эфире [184]. Данные о синтезе дизамещенных ацетиленов этим методом приведены в табл. УД.

4. Ценность этого метода заключается в,том, что избегается необходимость применения автоклава. В случа», применения этого способа кмононитрохлорбензолам полученные результаты оказались н еудовлетворител ьными.

.метод и приводится в ряде лабораторных руководств, однако получаемые результаты оказались не вполне удовлетворительными. Только что описанный способ предусматривает длительное, но при .этом весьма существенное нагревание смеси диазония и сульфита, исключает необходимость восстановления цинковой пылью и дает точные указания для приготовления препарата в довольно значительном лабораторном масштабе. Имеются указания на то, что электролитическое восстановление солей фенилдиазония дает количественный выход фенилгидразина 3.

Полученные результаты оказались интересными с нескольких точек зрения

чаемые результаты оказались не вполне удовлетворительными.

чаемые результаты оказались не вполне удовлетворительными.

сельскохозяйственных культур. Результаты оказались очень




Резервуарные установки Расплавленном состоянии Резиновой прокладки Резольные олигомеры Резонансными структурами Резонансной стабилизацией Резонансного поглощения Результаты численного Результаты гидролиза

-