|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результаты относятся На рис. 6.3 приведены результаты определения числа возможных изомеров (в расчете на 100 звеньев) производных целлюлозы в зависимости от степени замещения т. При неполном замещении становится возможным появление очень большого числа изомеров: Температура стеклования является более однозначной характеристикой полимера, чем температура хрупкости, но все же и ее значения существенно зависят от метода определения. Температуру стеклования можно определить, наблюдая характер изменения физических свойств полимера с изменением температуры. В зависимости от метода определения, скорости изменения температуры или скорости нагружения образца, его формы и характера деформаций изменяются и результаты определения температуры стеклования. Выше (см. рис. 7) был рассмотрен распространенный метод определения температуры стеклования по характеру изменения удельного объема полимера с изменением температуры (дилатометрическое определение). Широко применяются также методы определения температуры стеклования по кривым зависимости деформации полимера (при постепенном возрастании температуры) от частоты действия силы (метод Алек- При температуре текучести полимера начинается интенсивное скольжение макромолекул относительно друг друга, определяемое подвижностью всей цепи в целом. Поэтому температура текучести неизменно возрастает с увеличением молекулярного веса полимера. Таким образом, с повышением степени полимеризации линейного полимера интервал между температурой текучести и температурой стеклования все возрастает, т. е. увеличивается область высокоэластических деформаций. На рис. 11 приведены результаты определения на динамометрических весах Тс и Тт Вводя в структуру полимера различное количество звеньев, менее полярных, чем звенья основ кого компонента, можно постепенно уменьшать жесткость структуры и, следовательно, понижать температуру стеклования сополимера. На рис. 15 приведены результаты определения температуры стеклования сополимера стирола с различным количеством метилакрилата (кривая /). полимеров, хрупких в неориентированном состоянии. Результаты определения механических свойств ориентированного по-лиметилметакрилата наглядно иллюстрируют степень анизотропии, которую приобретает аморфный полимер в результате вытяжки в одном направлении (одноосная ориентация). Температуру плавления кристаллических полимеров можно определить и по характеру изменения деформаций под влиянием внешней нагрузки при различных температурах. На рис. 22 приведены результаты определения Тс аморфного полистирола и Тпл. кристаллического полиэтилена и полиамида. Для подобных исследований можно также использовать термодинамические весы. В отличие от процесса плавления низкомолекуляр- Для полидисперсных полимеров значения сред-нечислового и средневесо-вого молекулярных весов не могут быть идентичны— средневесовой молекулярный вес обычно больше среднечислового. Присутствие некоторого количества более низкомолекулярных частиц в исследуемой фракции полимера существенно снижает среднечис-ловое значение молекулярного веса. Наоборот, в присутствии некоторого количества более высокомолекулярных частиц в исследуемой фракции получаются заниженные результаты определения средневесовых значений молекулярного веса, но среднечисловое значение почти не меняется. Средневесовой и среднечисловой молекулярный вес являются важными характеристиками полимера. Отношение МК:МЧ является мерой его полидисперсности. НС твора. На рис. 41 приведены результаты определения — при На рис. 46 приведены результаты определения скорости полимеризации мономеров при различной интенсивности у-изл\-чения*. Наименьшую скорость образования радикалов по.; газом, можно предотвратить деструкцию полимера и сохранить цепи макромолекул первоначальной длины даже при температуре хлорирования 65—70°. В табл. 11 приведены результаты определения степени полимеризации исходного и хлорированного полиэтилена, содержащего различное количество хлора. Образец № 2 содержал хлора несколько меньше, чем поливинилхлорид, образец При одинаковой структуре полимера скорость реакции окисления зависит от размера испытуемого образца (соотношения площади и толщины), интенсивности облучения солнечным светом, температуры, концентрации кислорода. На рис. 78 приведены результаты определения интенсивности окисления пленки полибутадиена в различных условиях. Мерой интенсивности служит количество поглощенного кислорода в миллимолях на моль мономера,.составляющего звено полимерной цепи. дутья до 500°С способствует повышению концентрации восстановителей до 44 об.%. Следует отметить, что эти результаты относятся к реактору с тепловыми потерями, достигающими 10% /59/. В промышленных реакторах условия будут ближе к адиабатическим, и выход восстановителей будет несколько выше. К другим способам восстановления, дающим удовлетворительные результаты, относятся применение амальгамы алюминия 17 или цинковой пыли с уксусной кислотой. Реакционная способность двойных углерод-углеродных связей по отношению к катализуемому кислотой присоединению воды сильно возрастает при наличии электронодонорных групп. Детально исследована реакция виниловых эфиров с водой о кислом растворе. В данном случае первичные продукты присоединения неустойчивы и разлагаются с образованием карбонильного соединения н спирта. Тем не менее гидратация является стадией, определяющей скорость реакции, и таким образом кинетические результаты относятся к этой стадии. Особенности, механизма Б этом случае аналогичны гидратации простых алкенов. Рис. 10-1. Влияние степени алкили-рования спирта на его кислотность. Результаты относятся только к реакциям в растворе. тод. Эти результаты относятся к единственным описанным в литературе опытам, в которых использовались смешанные ангидриды оптически активных ациламинополипептидов и карбоно-вых кислот. Рацемизация не представляла проблемы, даже когда пентапептид — производное лизина — синтезировался путем присоединения по одной эфирной группе лизина к полипептиду типа перкарбобензшгоксилизипа. Также были получены смешанные ангидриды бензойной кислоты и М-формил-О-аце-тил-Ь-тирозина, К-карбобензилокси-О-ацетил-Ь-тирозина, кар-бобензилокси- и фталоилглицина, карбобензилокси-ВЬ-алани-па, кар бобензилоксиглицил Глицина и карбобензилокси-ВЬ-ала-нил-ВС-аланина. * Эти результаты относятся к образцу в виде диска диамет- К другим способам восстановления, дающим удовлетворительные результаты, относятся применение амальгамы алюминия 17 или цинковой пыли с уксусной кислотой. К другим способам восстановления, дающим удовлетворительные результаты, относятся применение амальгамы алюминия 17 или цинковой пыли с уксусной кислотой. Экспериментальные данные по влиянию содержания каучука на ударную вязкость приведены на рис. 9. Представленные результаты относятся к образцам, наполненным каучуком двух различных типов. Основание 2 в показательной функции хорошо соответствует экспериментальным данным. Найти функцию иного вида, столь же хорошо согласующуюся с экспериментальными данными, не удалось. Проведенный анализ позволяет обнаружить удовлетворительную связь между размерами и формой агрегатов блоксополимеров и их молекулярной структурой. Полученные результаты относятся к последовательностям блоков различных типов. Полного согласия между экспериментальными и теоретическими результатами не следует ожидать, поскольку рассматривались только простые идеализированные формы частиц, делались довольно грубые допущения относительно конформации цепей и не учитывалась энергия поверхностей раздела, а также допускались неточности в расчетах из-за лишь приближенно известных значений молекулярных весов, диаметров частиц и т. д. Например, значения рк, определенные с помощью электронной микроскопии (см. рис. 8), оказываются значительно большими, чем значения, получаемые методом рассеяния рентгеновских лучей, по-видимому, из-за того, что цепи имеют конформацию сплющенных эллипсоидов, . а не сфер. Проведенное сопоставление измеренных значений ц с литературными данными свидетельствует о применимости формулы (22), хотя сравниваемые результаты относятся только к весьма узкому набору образцов и диапазону частот. Поэтому представляет особый интерес рассмотреть пределы применимости предлагаемого метода измерений вязкоупругих характеристик. Эти пределы связаны прежде всего с ограниченностью справедливости основных допущений, принятых при выводе расчетных уравнений. Существенными в этом отношении оказываются следующие три допущения: Излагаемые теоретические результаты относятся к жидкостям, не именяющим своего объема при деформировании, поэтому везде речь будет идти о компонентах девиатора тензора напряжений.  Резиновые технические Резиновыми перчатками Резинового производства Резонансных колебаний Расплавов полиэтилена Резонансное взаимодействие Резонансную структуру Результаты достигнуты Результаты испытания |
- |
Навигация