Главная --> Справочник терминов


Результаты подтверждают Опыты проводились с неподвижными столбиками порошка «саран» и гранул полистирола, и результаты подтвердили теоретические выводы с точностью до ошибки эксперимента. Тем не менее, несмотря на соответствие между экспериментом и расчетом, необходимо помнить о радикальных упрощающих допущениях, принятых при теоретическом выводе, и использовать теоретические результаты с известной осторожностью.

Серьезная экспериментальная работа по каландрованию недавно была опубликована Ункрюером [17]. Использованный им каландр имел валки диаметром 0,3 м и шириной 0,5 м. Изучалось поведение непластифицированного ПВХ и ПС. Профили давления, измеренные в различных сечениях, расположенных на разном расстоянии от середины валка, указывают на существование в области входа поперечного течения, накладывающегося на основное течение. В модели Гаскелла этот вид течения не учитывается. Ункрюер, используя цветные трассеры, исследовал также аномалии течения во входной области. Результаты подтвердили наличие поперечного потока и показали систему аномалий течения с несколькими циркуляционными областями (см. рис. 10.26, б). Эти результаты показывают, что во входном потоке расплава могут существовать аномалии, являющиеся следствием высокоэластических свойств расплава. Обоими эффектами модель Гаскелла, конечно, пренебрегает, поэтому не удивительно, что предсказываемые моделью результаты отличаются от экспериментально полученных данных.

Эти результаты подтвердили справедливость исходной концепции связывания и вдохновили авторов работы на поиски возможностей улучшить ин-гибирующий эффект. Более подробный анализ модели позволил предположить, что связывание бакибола с ВИЧП можно значительно усилить, если вандерваальсовы взаимодействия дополнить солевыми (ионными) мостиками с двумя остатками аспарагина, присутствующими в каталитическом центре фермента. Таким образом, молекулу фуллеренового ингибитора следовало оснастить должным образом расположенными основными функциями, способными взаимодействовать с карбоксильными группами. Молекулярное моделирование, выполненное для 1,4-диамина 290, показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП аминогруппы расположены в тесной близости к аспартатным карбоксильным группам и, следовательно, способны образовывать желанные солевые мостики. Таким образом, в целом связывание должно значительно усилиться, т. е. 290 должен стать лучшим ингибитором ВИЧП, чем первоначально испытанное соединение.

Эти результаты подтвердили справедливость исходной концепции связывания и вдохновили авторов работы на поиски возможностей улучшить ин-гибирующий эффект. Более подробный анализ модели позволил предположить, что связывание бакибола с ВИЧП можно значительно усилить, если вандерваальсовы взаимодействия дополнить солевыми (ионными) мостиками с двумя остатками аспарагина, присутствующими в каталитическом центре фермента. Таким образом, молекулу фуллеренового ингибитора следовало оснастить должным образом расположенными основными функциями, способными взаимодействовать с карбоксильными группами. Молекулярное моделирование, выполненное для 1,4-диамина 290, показало, что в комплексе этого соединения с ВИЧП аминогруппы расположены в тесной близости к аспартатным карбоксильным группам и, следовательно, способны образовывать желанные солевые мостики. Таким образом, в целом связывание должно значительно усилиться, т. е. 290 должен стать лучшим ингибитором ВИЧП, чем первоначально испытанное соединение.

Кинетика нитрования фенола в растворе абсолютного спирта исследована Арналлем [196]. Он проводил нитрование эквивалентным количеством азотной кислоты при 25,5°, Скорость реакции измерялась по количеству свободной кислоты, найденной в растворе через определенные промежутки времени; при этом установлено, что реакция ускоряется автокаталитически, а это объясняется, по мнению Арналля, влиянием азотистой кислоты, образующейся при побочных реакциях. Для выяснения правильности этого допущения Арналль добавлял к нитрующей смеси небольшие количества азотистой кислоты (0,02%); опыты показали значительное повышение скорости реакции по сравнению с контрольными, особенно заметное в том случае, когда HN02 добавляли с самого начала реакции. В другой серии опытов Арналль применял избыток азотной кислоты как в отсутствие азотистой кислоты, так и в присутствии последней; оказалось, что 100%-ный избыток азотной кислоты повышает скорость реакции, но в начальном периоде реакция протекает относительно медленно, ускоряясь лишь позднее; при нитровании же 50%-ным избытком азотной кислоты, но в присутствии азотистой кислоты, скорость реакции быстро возрастает уже в начальном периоде, причем повышение скорости происходит более равномерно, чем в первом случае. Полученные результаты подтвердили, таким образом, допущение, что образование нитрофенолов ускоряется автокаталити-чески по мере течения реакции под влиянием азотистой кислоты; каталитическое действие последней доказано также опытами с добавкой мочевины (0,5%), гидразинсульфата и солянокислого фенилгидразина; в этих опытах наблюдались значительное замедление нитрования в присутствии мочевины и полвое прекращение реакции в присутствии двух последних агентов.

Карбоновые кислоты, применяемые при получении ангидридов. Первые исследования с хлористом ацетилом и хлористым бензонлом [1/2, 176] показали, что смешанный ангидрид с бензойной кислотой приводит к меньшему диспропорционированию, чем смешанный ангидрид с уксусной кислотой. При систематическом изучений были получены смешанные ангидриды карбо-бензилоксиглицина и большого числа карбоновых кислот, их подвергли реакции с анилином, причем были определены вы* ходы и температура плавления полученных продуктов. Реакции проводились в безводной среде, поэтому можно было сравнить полученные результаты е предсказаниями Эмери и Голда [3, 4,] о том; что в безводных растворителях атака амина должна быть направлена на карбонильный атом углерода с меньшей электронной плотностью. Результаты подтвердили преимущества смешанных ангидридов с бензойной кислотой по сравнению со смешанными ангидридами с уксусной кислотой. Однако было найдено, что кислоты с цепями, разветвленными н а- или р-по-лоЖении, лучше, чем любые ароматические кислоты, В этих кислотах с разветвленными цепями как индуктивный, так и пространственный эффект алкильных групп способствует усилению

В основу нижеописанной прописи был положен метод синтеза из мочевины нагреванием ее при пониженном давлении [2]. Полученные результаты подтвердили данные патента, одновременно были уточнены некоторые детали процесса.

Полученные результаты подтвердили предположение, что скелет

[2-14С] Мевалонат и эпоксисквален включаются в 3-амирин (68) и родственные тритерпены в проростках гороха. Деградацией соясапогенола (69) из сои, биосинтезируемого с участием [2-14С]ме-валоната, показано, что геминальные метильные группы при С-4 сохраняют свою стереохимию в процессе биосинтеза [59]. Радиоактивная метка из положения С-2 в мевалонате попадает в экваториальную метильную группу при С-4. Культуры тканей Isodon japonicus были использованы для исследования биосинтеза скелета олеанена-12 и урсена-12 из [4-13С] мевалоната [60. Полученные результаты подтвердили предположение, что в ходе биосинтеза протекают перегруппировки, показанные на схеме (19). Шесть три-тиевых меток включаются в р-амирин из [4(^)-4-3H,2-MCJ мевало-новой кислоты, и их положение, особенно в кольце Е, определяется последовательностью 1,2-водородных сдвигов в соответствии с этой схемой.

Результаты подтвердили представление об эффекте перекрестно-сопряженных связей в ацетате растворимого природного лигнина багассы. В спектре метилированного лигнина багассы поглощение при 282 тц было повышенным по сравнению с поглощением в области выше 300 тц. Полностью метилированный продукт показал максимум при 310 m\i, лучше выраженный, чем при 315 m\i. На основании данных по ультрафиолетовому поглощению и данных других исследователей по флавано-лам (см. Скаржинский [126]; Тейбо и Маскелье [140]), де Стевенс

Полученные результаты подтвердили предложенное строение для продукта (I) как первичного галоидал-лильного соединения.

На УКПГ-1 месторождения Медвежье проведены опытно-' промышленные испытания прямоточной регенерации. Его результаты подтверждают экспериментальные данные в части уменьшения длительности циклов регенерации, а для исследования разрушения и закоксованности силикагеля необходимо организовать и нроизвести долговременный эксперимент на протяжении всего срока работы загрузки силикагеля.

В ряде экспериментов Хирль и др. [211] изучили влияние воздуха, воды, соляной кислоты, NaOH и стирального порошка на прочность и усталость волокна ПА-66. Их результаты подтверждают, что сразу же после погружения в воду прочность на разрыв волокна ПА-66 становится на 5 % меньше, чем на

к нейтральным метиленовым углеродам. Аналогичные различия наблюдаются для большинства карбокатйонов. Рентгено-фотоэлектронвый спектр норборнильного катиона был интерпретирован, однако, с помощью разложения как имеющий максимальное разделение 1,47 эВ для энергии C-ls-связей с отношением площадей пиков равным 2:5. Эти результаты подтверждают наличие устойчивого неклассического иона, хотя истолкование спектроскопических данных о частицах, наблюдаемых в условиях сущесгвовангш устойчивых ионов, оспаривается [131]. Изучение норборнильного катиона, проведенное Ола, дало ему пример, иллюстрирующий концепцию, которую он развивал в независимых исследованиях, а именно: образование промежуточных пентакоор-динационных карбокатйонов при атаке электрофшюв по связям С—С и С—Н. Объем главы не позволяет обсудить впечатляющую экспериментальную работу, связанную с этой концепцией; было установлено, что частицы, аналогичные хорошо известному иону CHs, столь обычные при электронном ударе в масс-спектрометрии, можно получить в растворе [132]. Атака электрофилом по сияли С—Н, вероятно, включает треугольное переходное состояние и приводит к отщеплению гидрид-иона, если может образоваться устойчивый трехкоордипационный кар-бокатион. Реакции гидридного переноса между карбениевыми ионами являются вполне обычными в среде с низкой нуклеофилыюстью [133J:

Таким образом, в большинстве случаев региоселективность реакции Дильса-Альдера должна соответствовать ориентации "голова к голове". Экспериментальные результаты подтверждают этот вывод, что иллюстрируется приведенными ниже примерами, где звездочкой отмечены атомы с наибольшим орбитальным коэффициентом.

Ацилизоглутаминовые производные XIII циклизуются «чрезвычайно легко» с образованием имидов XIV [5], например под действием уксусного ангидрида [106]. Гидролиз имидов XIV приводит к смесям изомерныл кислот XIII и XV [101, 106]. Такие результаты подтверждают мнение о том, что глутамц« дает неудовлетворительные результаты при использовании метода алкилугольных ангидридов [41]. Однако смешанный ангидрид этилового эфира хлоругольной кислоты и карбобеизилокси-L-глутамина конденсируется с метиловым эфиром L-аспарагинил-З-бензил-Ь-цистеина и выход составляет 72% [84], а с другими аминокислотами ц эфирами пептидов выход равен 56—63% [83]. Первая реакция конденсации была проведена также с ангидридом из вгор-бутилового эфира хлоругольной кислоты [Ш7].

эндо-С( 11 )Н. Полученные результаты подтверждают также указанную конфигурацию (R) С(2)-хирального центра соединения 84 и, следовательно, в его предшественнике - лактоне 83 — поскольку при переходе 83 —» 84 этот центр не затрагивается.

шейся ультрамелкозернистой структуры существенно выше, чем во втором. Эти результаты подтверждают важность используемых маршрутов для структурообразовании при РКУ-прессовании.

тетрагидроиндола в час. Эти результаты подтверждают высокую технологичность

полученные результаты подтверждают катионный механизм полимеризации ГХФ в

тода меченых атомов. Полученные результаты подтверждают

должен оказаться при С-8. Этот водородный атом, как и следовало ожидать, берется из С-4-положения мевалоната; действительно, 4-pro-(S)-водородный атом мевалоната локализован у атома С-8. Кроме того, оба атома водорода при С-1, атом водорода при С-5 и оба атома водорода при С-6 метятся соответствующими мева-лонатами. Эти результаты подтверждают постулированный гид-ридный сдвиг и исключают участие А1'10*-, Д5<10>- и А5'6-интермедиа-тов в биосинтезе. Следовательно, С-10-карбениевый ион может быть стабилизирован взаимодействием с нуклеофилом до лакто-низации. В этом биосинтезе происходит последовательное превращение дезоксирозенонолактона (124) в 73-гидроксирозенонолактон и розенонолактон (119).




Расплавленном состоянии Резиновой прокладки Резольные олигомеры Резонансными структурами Резонансной стабилизацией Резонансного поглощения Результаты численного Результаты гидролиза Результаты исследования

-
Яндекс.Метрика