|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результаты согласуются Результаты проведенных расчетов массы паровой фазы пропана и бутана, отбираемой из емкости вместимостью 101,6 т при различных температурах окружающей среды и степени заполнения, приведены в табл. 37. Это явление было известно уже в конце XVIII века. Позднее Пас-тер доказал, что вызывающие брожение дрожжевые .грибки попадают в растворы сахара из воздуха, а стерилизованные растворы, если предохранить их от проникновения зародышей, не подвергаются брожению. Тем самым было доказано, что спиртовое брожение вызывается д-рожжами, и поэтому долгое время считали, что процесс расщепления сахара на спирт и углекислый газ должен быть обязательно связан с жизнедеятельностью дрожжей, которые даже получили название организованного фермента. Возражения Либиха, что разложение сахара представляет собой явление, лишь сопутствующее росту дрожжей, но не являющееся частью собственно жизненных процессов этих микроорганизмов, не получили в то время общего признания. Лишь ъ 1897 г. Бухнер опубликовал результаты проведенных им решающих опытов, которые сразу разъяснили вопрос о природе брожения. Путем растирания дрожжевых клеток с кварцевым песком Бух-неру удалось в значительной степени разрушить их оболочки. Из подготовленной таким образом грибковой массы был под большим давлением отжат сок, не содержащий дрожжевых клеток, но все же обладавший способностью сбраживать виноградный сахар до спирта и углекислого газа *. Эта способность сохранялась даже при прибавлении антисептических средств, прекращающих жизнедеятельность дрожжей. Так, было доказано, что вещество, вызывающее спиртовое брожение, находится внутри дрожжевых клеток, может быть выделено из них и не теряет своей активности вне дрожжевой клетки. В целом результаты проведенных расчетов [24] для разветвленного поли-гшена показывают, что наибольшее влияние на температуру стеклования азывают короткоцепочечные разветвления, часто расположенные вдоль ос-вной цепи. Результаты расчета приведены в табл.34, где даны численные значения \R, для различных полярных групп, наиболее часто встречающихся в полимерах. Зная эти величины можно рассчитать диэлектрические проницаемости для большого числа органических полимеров различных классов. Результаты проведенных расчетов показывают хорошее совпадение с экспериментальными данными [133, 214] (см. табл.34,а). Результаты проведенных расчетов сведены в табл. 3.7 и в табл. 3.8, где даны жений. Результаты проведенных вычислений даны в табл. Н-75 и 11-76 и представлены Таким образом, результаты проведенных исследований Основные результаты проведенных исследований приведены Результаты проведенных исследований показывают необхо- Результаты проведенных химических и спектральных исследований [позволяют 'Предполагать, что при «алревани-и ХСПЭ с ТМТД протекают как радикальные, так и ионные .реакции [155]» в результате которых образуется значительное количество разнообразных полярных и ионизированных продуктов, в том числе низком олекул я рных (чего не наблюдается с случае ДТДМ). Полярные высокомолекулярные продукты (шодвески и поперечные связи), очевидно, ассоциируют с образованием микрочастиц дисперсной фазы, тогда как 'Визкомолекулярные соединения, распределены по-видимому, хаотически и обусловливают высокую ,полярность системы. ведена в таблице 2.10. Результаты проведенных испытаний сведены в таблицу 2.11. Алкилирование фенолята натрия метилэтилсульфатом дает количества анизола и фенетола, относящиеся, как 4 : 1 [475]. Прибавление к фенилмагнийбромиду трех смешанных алкилсульфатов, приведенных в табл. 8, во всех случаях приводило к образованию углеводорода, содержащего только более низкомолекулярную алкильную группу. Эти результаты согласуются с существующими количественными данными, которые показывают, что диметил-сульфат является более реакционноспособным, чем диэт ил сульфат. Имеется серия результатов, не совместимых со стерическим объяснением: элиминирование Е2 из четырех 2-галогенопента-нов приводит к следующему процентному содержанию 1-пен-тена: F 83 %; С1 37 %; Вг 25 %,; I 20 % [83]. Такой же порядок найден для четырех 2-галогеногексанов [84]. Если еще могут быть разноречивые суждения об относительных стерических требованиях Вг, С1 и I, то несомненно, что F- — наименьший из галогенов. Поэтому, если бы было справедливо только стериче-ское объяснение, фтороалканы не могли бы давать в качестве главных продукты реакции по Гофману. Другой результат, свидетельствующий против стерического объяснения, состоит в эффекте изменения природы основания. Был проведен эксперимент, в ходе которого эффективный размер основания поддерживался постоянным, тогда как его основность повышалась (в качестве оснований использовали ряд ионов ХСеЩО-). Эксперимент показал, что с увеличением силы основания, при неизменных его размерах, степень элиминирования по Гофману повышается [85]. Эти результаты согласуются с объяснением Баннета, поскольку увеличение силы основания сдвигает реакцию Е2 в спектре механизмов в сторону механизма ElcB. Дальнейшие эксперименты показали, что для многих серий различных оснований выполняется принцип линейности свободных энергий применительно к основности и степени элиминирования по Гофману [86]; исключение составляют некоторые очень крупные по размеру основания (например, 2,6-ди-грег-бутил-феноксид), для которых более важными становятся стерические эффекты. Насколько большим должно быть основание, чтобы наблюдались стерические эффекты, зависит от характера ал-кильного замещения в субстрате, но не от природы нуклеофуга [87]. Стерические эффекты основания могут также стать важ- Видно, что эти механизмы состоят из двух или трех стадий соответственно, и тем не менее вполне возможна согласованность двух или трех из них. Принципиально механизмы можно различить, изучая влияние заместителей на миграцию групп. В механизме а реакция по отношению к мигрирующей группе является электрофильным ароматическим замещением с переходным состоянием, в котором кольцо положительно заряжено. Электронодонорные заместители в орто- или пара-положении будут способствовать миграции, электроноакцепторные — замедлять ее. При механизме б реакция является нуклеофиль-ным ароматическим замещением с отрицательно заряженным переходным состоянием; эффект заместителей будет противоположным. Полученные результаты согласуются с механизмом а [189]. Остается открытым вопрос о числе стадий в механизме. Имеются доказательства того, что в некоторых случаях процесс двухстадиен: интермедиат 62 был выделен в виде литиевого производного и превращен в диарилацетилен нагреванием [190]; кроме того, показано протекание водородно-дейтериевого обмена [185]. Однако в других случаях возможно согласованное осуществление двух стадий. Стереоселективность реакции не требует такого согласованного механизма, так как винильные карбанионы могут сохранять конфигурацию (т. 1, разд. 5.5). 728. Результаты согласуются с механизмом Эти результаты согласуются с приведенным ниже механизмом окислительного присоединения альдегида с образованием ацильного комплекса родия (III), который далее после изомеризации подвергается восстановительному элиминированию. И в данном случае эти результаты согласуются с предположениями, основанными на предыдущих соображениях об ОТНОСИТЕЛЬНОЙ * Недавно были произведены ист.лсдавании электронной диффракции паров ликстена с применением секторного метода. Полученные при этом результаты согласуются с формулами II и III и опровергают формулы 1 и IV, Тик как результаты исследонинии спектров комбинационного рассеяния жидкого дпке-тсна противоречат ^рмулам III и IV, только формула 11 является совместимой г. результатами исследований по обоим методам, и, иовядимому, ^ча изображает наиболее вероятное гтриеиис лимсра. Была также исследована стереохимия перегруппировки Кляйзен аллилфеншшвых эфиров [57]. Новая двойная связь оказывается гла* ным образом транс-типа независимо от того, образуется она из цщ или транс-предшественника. Эти результаты согласуются с существе ванием циклического переходного состояния, имеющего форму кресл; Для двух реагирующих изомерных соединений предпочтительная гее метрня переходных состояний будет (8) и (9), соответственно. Оба пр! водят к транс-конфигурации по двойной связи в продукте из-за преим} щественной псевдоэкваториальной ориентации метальной группы: или гране-предшественника. Эти результаты согласуются с существо- Эти результаты согласуются с моделью усреднения во времени Из смеси 2,4-диметил-4-(этоксикарбонилцианометил)-3-этоксикарбонил-4-циано-1-циклопентена, 1,6диэтоксикарбонил-2,5-диметил-1 ,б-дициано-1,5-гек-садиена, 1-метш1-3(этоксикарбонилщншометилен)-1-циклопентана, 7-этокси-карбонш1-4,6-диметил-3-циано-5Н-циклопентено[Ь] пиридона-2 (1Н), 4,6-ди-метал-3-циано-5Н-циклопента[Ь] пиридона-2 (1Н), 4,6-диметил-3-циано-5Н-циклопента [Ь] пиридона-2 (1Н) удалось выделить с выходом 16 % 2-амино-4,6-диметил-3-этоксикарбонил-7-цианоциклопента [Ь] пиран (4.26). Эти результаты согласуются с данными исследования реакции /3-кетоэфиров и /3-ке-тоамидов с малононитрилом [492], которая протекает с образованием продуктов кневенагелевского взаимодействия и производных иминопиранов, рециклизующихся в соответствующие пиридоны. Последующая рециклиза-ция 2-аминопирана, гидролиз и декарбоксилирование приводят к 5Н-цикло-пента[Ь]пиридинам-2(1Н) [491]. Кроме того, выделен продукт конденсации по Кневенагелю ацетилацетона с 2 молями циануксусного эфира. Таким образом, ход процесса представляется вполне закономерным.  Резонанса составляет Резонансная стабилизация Резонансной структуры Резонансно стабилизирован Результаты экспериментов Расплавов термопластов Результаты измерения Результаты наблюдений Результаты обработки |
- |
Навигация