|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результатах исследования Данные результаты указывают, что дефектами являются микропустоты, образующиеся преимущественно на границах между ламеллами, ориентированными перпендикулярно направлению нагружения. Подобные же дефекты получены при однородном деформировании в процессе статического нагружения Тем не менее оба случая ярко демонстрируют существенное влияние тангенциальных сил, возникающих вследствие движения граничных поверхностей, на результирующее распределение сил. При перемещении материала в направлении смещения границ существование сил трения позволяет уменьшить силу F0, необходимую для поддержания на заданном уровне силы FL, действующей в противоположном направлении. Полученные результаты указывают также на то, что усилие сдвига способно создавать в материале давление, которое превышает давление, приложенное извне. Давление растет экспоненциально увеличению длины движущегося слоя. То же самое происходит и в движущейся пробке. Следовательно, сдвиг, как будет показано ниже, — это механизм, благодаря которому материал не только транспортируется, но и уплотняется. Отклонение теории от эксперимента можно частично объяснить использованием ньютоновского приближения для описания свойств жидкости. Это косвенно подтверждается экспериментальными данными Бергена и Скотта [14], полученными на расплавах, обладающих явно выраженными неньютоновскими свойствами. Их результаты указывают на значительное отличие картины течения этих жидкостей от картины, предсказываемой моделью Гаскелла. Дальнейшее подтверждение этого вывода можно найти в работе Кипарисси-диса и Влахопулоса [15]. Они показали, что для жидкостей, свойства которых описываются степенным законом, уменьшение величины п значительно снижает несогласованность между теорией и экспериментом. Это иллюстрируется рис. 10.28. Они использовали для расчета метод конечных элементов, который позволил преодолеть геометрическую неточность, имеющуюся в модели Гаскелла (хотя этот метод тоже основан на приближениях). Аналогичные результаты были получены для фенилмагнийбро-мида, полученного кристаллизацией из раствора реактива Гриньяра в тетрагидрофуране [104]. Изученные твердые вещества содержали эфир или тетрагидрофуран. Когда же обычные эфирные растворы реактивов Гриньяра, полученных из метилбромида, метилхлорида, этилбромида и этилхлорида, выпаривали в вакууме при температуре около 100 °С до получения твердого остатка, не содержащего эфира, рентгеноструктурный анализ показал, что полученное вещество представляет собой не RMgX, а смесь R2Mg и MgX2 [105]. Эти результаты указывают на то, что в присутствии эфира предпочтительно существует структура RMgX-2Et2O, тогда как потеря эфира сдвигает равновесие в уравнении Шленка в сторону продуктов RzM.g+MgX2. Однако выводы, которые следуют из изучения твердого вещества, необязательно применимы к соединениям, существующим в растворах. 2. Влияние уходящей группы. В случае как механизма SB!, так и механизма второго порядка, чем более полярна связь С—X, тем легче отщепляется электрофуг. Если уходящая группа содержит металл, валентность которого превышает единицу, на реакцию оказывает влияние природа другой группы или групп, связанных с атомом металла. Рассмотрим, к примеру, ряд ртутьорганических соединений RHgW. Чем больше электроотрицательность заместителя W, тем меньше полярность связи С—Hg и, следовательно, тем менее устойчивым будет катион HgW+, т. е. способность группы HgW быть электрофу-гом уменьшается с увеличением электроотрицательности W. Так, HgR' (из RHgR') как уходящая группа лучше, чем HgCl (из RHgCl). С этим согласуется порядок расположения уходящих групп: HgBu-rper>HgPr-w30>HgEt>HgMe, предложенный для реакции ацетолиза R2Hg [38], из которого видно, что более разветвленные алкильные группы в большей степени способствуют распространению положительного заряда. Можно ожидать, что когда уходящими группами служат металлы, предпочтительным должен быть механизм SE!, в случае же углеродсодержащих уходящих групп реакции должны идти по механизму второго порядка. Однако полученные к настоящему времени результаты указывают только на обратную ситуацию: в случае углеродсодержащих уходящих групп обычно наблюдается механизм SE!, тогда как для металлосодержащих уходящих групп — механизмы 5в2 или SEJ. Появились сообщения о реакциях SE! с участием металлосодержащих уходящих групп [40], однако доказать механизм непросто, и многие из этих сообщений подвергались сомнению [41]. Реутов и сотр. [40] высказали соображение о том, что в таких реакциях нуклеофил (которым может служить растворитель) должен способствовать удалению электрофуга, и отнесли такие процессы к реакциям SE! (N). Поскольку изотопный эффект можно ожидать для реакций, протекающих по механизму Е2 [16], полученные результаты указывают на то, что в ходе реакции теряется только транс-водород (Ht) независимо от того, является ли образующийся продукт цис- или транс-изомером [17]. Это в свою очередь означает, что цис-изомер должен образовываться путем антиэлиминирования, а транс-изомер — путем син-элиминирования. (акгы-Элиминирование может происходить из конформации, близкой показанной выше, но для смн-элиминирования молекула должна быть закручена в конформацию, в которой связи С—Ht и С—NMes+ с«н-перипланарны). Этот замечательный результат, называемый син,анти-дихотомией, был также продемонстрирован с помощью других данных [18]. Тот факт, что сын-элиминирование в этом случае преобладает над ант«-эли-минированием (о чем свидетельствует большее количество образующегося транс-изомера), объясняется конформационными факторами [19]. син, анти-Дихотомия наблюдалась также и в других системах со средним размером цикла (от 8 до 12) гентов: азотной кислоты 0,8 мол. и бензола 1,2 мол. Для получения более ясной картины течения процесса произведены одновременные измерения концентраций азотной кислоты и нитробензола. Оказалось, что нитрование бензола вначале протекает быстро, но с течением времени замедляется, причем общий расход азотной кислоты и ацетилнитрата превышает то количество этих реагентов, которое затрачивается, на образование нитробензола. Полученные результаты указывают, что процесс нитрования ароматического соединения сопровождается побочной реакцией взаимодействия между ацетилнитратом и уксусным ангидридом (см. выше). При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2% ртути получены нитробензол и тринитрофе-нол. Нитрование этой же смесью толуола дает нитротолуолы, нитрокрезол и п-нитробензойную кислоту, т. е. те же продукты, которые образуются и при нитровании азотной кислотой. Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути. Далее показано, что нитрование нитробензола 80 — 85% -ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к большим выходам динитробензола, чем нитрование без активатора. Ксилол и мезитилен реагируют с N204 весьма энергично с выделением тепла. При этом вместо нитросоединений получаются смолистые массы, которые, по данным анализа, содержат азот и значительные количества кислорода. Эти результаты указывают, что при действии N204 на ксилол и мезитилен преобладают реакции окисления. Эти результаты указывают, что нитрование м-ксилола двуокисью азота в газовой фазе протекает вполне удовлетворительно уже при 12—14°, причем основным продуктом реакции являются мононитроксилолы. При применении освещения ультрафиолетовыми лучами получен почти количественный общий выход нитропроизводных м-ксилола, при нитровании же без освещения общий выход этих соединений составляет 81% . Опыты показали (табл. 48), что при проведении нитрования нагревания извне, т. е. при температуре реакции -30°, получаются лишь незначительные выходы динитро-[зола (1,2% на нитрат и 18% на прореагировавший [зол). При применении внешнего обогрева (температура бани —100°) выход повышается (максимальный выход 9% на грат и 40% на прореагировавший бензол). Полученные результаты указывают, что при нитровании Юз в присутствии BFs введение второй нитрогруппы в аро- Методика основана на результатах исследования гидродинамики тарелок на полупромышленных абсорбционных стендах и обобщения данных других исследователей, полученных при испытании тарелок различного диаметра на разных системах [47]. Для определения предельной скорости газа (пара) в рабочем сечении колонны рекомендуется уравнение Основываясь на результатах исследования физических свойств и качественном составе соединения, определяют класс анализируемого вещества. Затем делают качественные реакции на предполагаемые функциональные группы. Допустим, установлено: вещество жидкое, бесцветное, не содержит азота, галогенов и серы, хорошо растворяется в воде, имеет нейтральную реакцию, кипит при 78° С. Предположительно такое вещество может быть спиртом, альдегидом, кетоном. Для уточнения делают качественные реакции только на спиртовую, альдегидную и кетонную группы. Следует брать небольшие пробы (0,1— 0,15 г) вещества, сохраняя основную массу для получения производных и часть как резерв для заключительных специфических реакций на данное индивидуальное вещество. тельства, что атом водорода в 3-положении может принимать участие в реакции как соседняя группа (см., например, [158]). Доказательства того, что 57 может быть интермедиатом в реакциях сольволиза, основаны на результатах исследования соль-волиза дейтерированного вгор-бутилтозилата (58) в трифторо- Методика основана на результатах исследования гидродинамики тарелок на полупромышленных абсорбционных стендах и обобщения данных других исследователей, полученных при испытании тарелок различного диаметра на разных системах [47]. Для определения предельной скорости газа (пара) в рабочем сечении колонны рекомендуется уравнение В справочнике впервые обобщены и проанализированы современные данные о строении, физико-химических, теплотехнических и электрофизических свойствах этилового спирта и его растворов, о методах и результатах исследования равновесия жидкость — гир и жидкость — жидкость в бинарных и многокомпонентных системах. Теперь остановимся на результатах исследования аннигиляции позитронов в полиимиде. Опыт с выделением продуктов реакции проводят при небольшом мольном избытке щелочи (соли) {5 — 10%). Условия эксперимента выбирают, основываясь на полученных кинетических данных и результатах исследования селективности. После завершения реакции и охлаждения реакционной массы ,к ней добавляют бензол в объеме, равном объему органической фазы, и перемешивают некоторое время. В делительной виронке отделяют водную фазу от органической, полную фазу еще раз экстрагируют таким же объемом бензола. Бензольную вытяжку объединяют с органическим слоем, два раза промывают равными объемами воды, сушат над прокаленным сульфатом натрия и перегоняют из круглодшшой колбы с дефлегматором (разд. 2.5). После отгонки бензола подачу воды в холодильник прекращают и собирают фракцию бензило-пого спирта в интервале температур 202 — 207 DC. Определяют показатель преломлении и гидроксильное число продукта (разд. 2.8, 2.10.4). Составляют материальный баланс по результатам эксперимента. Опыт с выделением продукта реакции проводят в этом же реакторе {рис. 34) при 10%-м избытке щелочи (соли) по отношению к эпихлоргидрину. Мольное отношение воды к эпи-хлоргидркну, продолжительность реакции и температуру выбирают, оснотшвансь на результатах исследования кинетики и селективности реакции. Определение запаса устойчивости. Опасность возникновения неустойчивых режимов в работе установки приводит к необходимости иметь в составе АСУТП развитые программы аварийной защиты и прогнозирования запаса устойчивости процесса. Причем работа систем защиты направлена в основном на предотвращение или минимизацию последствий уже произошедшего нарушения — обеспечение безопасности обслуживающего персонала, защита технологического оборудования от разрушений. Применение АСУТП, в состав которой входит вычислительный комплекс, позволяет прогнозировать возможность возникновения аварийной ситуации и принять, благодаря такому прогнозу, своевременные меры по ее предотвращению. Алгоритм прогноза основан на результатах исследования устойчивости реактора по его математической модели [83]. Модель динамики реактора представляет собой систему нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных и включает уравнение материального баланса для инициатора и уравнения тепловых балансов • Проанализируем причины данных различий, основываясь на результатах исследования методом Лоренца [384] доменной структуры наноструктурного Со, полученного ИПД кручением и имеющего размер зерен 0,1 мкм, и крупнокристаллического Со с размером зерен 10 мкм [385]. Известно, что основными факторами, определяющими доменную структуру ферромагнитных материалов, являются константа анизотропии, обменная энергия и магни-тостатическая энергия [267]. Роль константы анизотропии в формировании доменной структуры, как это делается традиционно, изучали путем исследования температурной зависимости. Метод спектроскопии ядерного магнитного резонанса (метод ЯМР) в принципе применим для обнаружения, выяснения положения в молекуле и количественного определения 2Н (и 3Н), 13С и 15N, а также комбинированных меток типа 13С—13С, 13С — 15N и т. п. Метод не требует никакой химической обработки меченого соединения и даже его выделения в особо чистом состоянии; интерпретация основывается на результатах исследования немеченого соединения в тех же условиях тем же методом. Метод находит все более широкое применение, что связано с растущей доступностью соответствующих приборов, особенно для определения 13С. Метод ЯМР может не только заменить радиоизотопный метод, но и обеспечить информацией, не доступной при использовании других методов. Поэтому широкое внедрение метода ЯМР привело  Резонансной структуры Резонансно стабилизирован Результаты экспериментов Расплавов термопластов Результаты измерения Результаты наблюдений Результаты обработки Результаты определений Результаты получаемые |
- |
Навигация