Главная --> Справочник терминов


Результатами полученными Тогда же [58, с. 445] была предложена функция молекулярно-мас-сового распределения (ММР) ПЭВД, предсказывающая широкое распределение с высокомолекулярным „хвостом" на основании существования ДЦР. Эти данные вместе с результатами определения молекулярной

Оказывается (см. раздел 7.4), что в случае существования зависимости \—f(M), т.е. неоднородности полимера по частоте ДЦР, Хэф имеет значение, промежуточное между \w и Л2-средними. А это уже позволяет сравнивать результат определения ДЦР с результатами определения рассмотренных выше молекулярных характеристик.

При аналогичной деструкции гликозида L образуется М-бензоил-?-зосерин, следовательно, неозамин С относится к D-ряду ". D-глюко-Кон-«гурация неозамина С была подтверждена результатами определения олёкулярного вращения ряда его производных, величина которого совпа-ала с величинами молекулярного вращения соответствующих производ-ых ?>-глюкозы ".

Характер кинетических кривых деструкции для нестабилизированных и технических полимеров ПП и ПА (рис. 131, а \н б) и ПА АК 60/40 (рис. 132, 133) показывает, что предел их деструкции (Мое) возрастает, т. е. интенсивность деструкции понижается с увеличением содержания полиамидов в перерабатываемых смесях. Исключение составляют индивидуальные полиолефины (рис. 131, а) и смеси ПЭВД, для которых отмечено известное в начале переработки возрастание молекулярной массы, связанное с образованием укрупненных фрагментов в результате вторичных превращений макрорадикалов, образующихся при механокрекинге. Это подтверждено данными о концентрационной зависимости приведенной вязкости растворов ПЭВД и результатами определения константы Хаггинса k' (рис. 132). При этом увеличение молекулярной массы ПЭВД тем значительнее, чем больше ПА АК 60/40 со-

В табл. 24 соответствущие кинетические данные сопоставлены с результатами определения энергий активации и энтропии. Наибольшая скорость гидролиза отмечена (6, 388] для 2,2-диметилэтиленимина. Скорость 5Л^2-реакции при первичном угле-

времен от 10~3до107с, сопоставлены со значениями долговечности, рассчитанными по данным опытов с непрерывным нагружением, и с результатами определения долговечности при циклическом нагружении.

Два различных механизма полимеризации согласуются также с результатами определения молекулярной массы полимеров. В тех случаях, когда реализуется мицеллярный механизм полимеризации, молекулярная масса полимеров значительно выше, чем при капельном механизме [128].

Из данных рис. 4 следует, что перераспределение влаги уменьшается с увеличением исходной влажности, несмотря на то что при этом уменьшается плотность полуфабриката. Дело в том, что при большей исходной влажности меньше открытых поровых каналов, по которым влага могла бы двигаться. Это подтверждается результатами определения степени водонасыщения а. Как видно из табл. 1, при влажности 23% а = 82%, а при влажности 29% а = 93%. Приведенные значения а указывают на уменьшение свободной пористости с увеличением влажности.

Влияние строения боковой цепи на диэлектрические потери растворов полимеров показано на рис. 61. Изменение s" обусловлено изменением числа полярных групп в единице объема, что подтверждается результатами определения эффективных ди-польных моментов гомологического ряда эфиров метакриловой кислоты в растворе.

Для ряда полимеров модули упругости в направлении оси молекулярной цепи были вычислены Лайонсом [53] и Трелором [54] на основе данных о силовых постоянных химических связей. Вычисленные значения по порядку величины больше обычно измеряемых модулей, но достаточно хорошо согласуются с результатами определения модулей из изменения картины рассеяния рентгеновских лучей при деформации образца [55, 56].

Проводя \ физико-химический анализ смесей полимеров, следует учитывать и то обстоятельство, что результаты анализа зависят от метода исследования. Иногда, судя по результатам определения оптической плотности, считают, что смесь однофазна, но в то же время в электронном микроскопе обнаруживаются микрочастицы другого полимера. Причины этого были указаны выше. Смесь, имеющая один максимум механических потерь (что указывает на ее однофазность), может быть малопрозрачной, что указывает на наличие дисперсной фазы второго полимера. Такое положение имеет аналогию с результатами определения степени кристалличности полимеров, когда степень кристалличности одного и того же полимера зависит (и иногда значительно) от того, каким методом он был получен. Пример влияния метода исследования на фазовый состав смеси приведен в работе Разинской и Штаркмана с сотр. [167], обнаруживших однофазную структуру смеси ПММА и ПВХ по данным термомеханических испытаний и по данным ДТА и двухфазную по результатам определения оптической плотности и электронно-микроскопического исследования. В указанной работе на результаты исследования могло, правда, повлиять и различие в методах получения смесей для электронной микроскопии и для ДТА.

По мнению автора, устранить противоречие между описанными результатами и результатами определения плотности и большим числом других экспериментальных доказательств корректности модели резкого складывания позволяет модель, показанная на рис. III.63, б. Эта модель предполагает одновременное существование наряду с большим числом плотных складок также небблыпого количества длинных петель [60]. Согласно этой смешанной модели, в]процессе роста монокристалла, как показано на рис. III.63, а, какой-то участок макромолекулы, которая уже в основном закристаллизовалась, попадает на растущую грань кристалла, что приводит к образованию длинной петли, показанной на рис. III.63, б. Легко себе представить, что относительное количество таких длинных петель в кристалле будет зависеть от молекулярной массы полимера и условий кристаллизации.

С помощью молекулярной рефракции можно уменьшить ошибку, которая получается при применении приведенных параметров для решения уравнения состояния pVT. Было установлено, что результатами, полученными с помощью общих соотношений, следует пользоваться осторожно, если истинные критические значения получены с помощью этих методов.

Изучение влияния связанных с ароматическим ядром замещающих групп [9в] на скорость гидролиза алкилсульфонатов показало, что нитрогруппа значительно ускоряет, а стоящая в пара-положении метильная группа замедляет гидролиз. При этих исследованиях эфиры растворялись в 30%-ном спирте, содержавшем небольшое количество щелочи; скорость гидролиза измерялась при 25°. Результаты этих опытов, приведенные в табл. 19, вместе с аналогичными результатами, полученными для реакции этилового эфира л-бромбензолсульфо кис лоты со спиртом (см. следующий

Если галоидалкил образуется исключительно по реакции (4), то количество образовавшегося углеводорода должно быть по меньшей мере равно количеству галоидалкила, что не согласуется с результатами, полученными в ряде реакций, в которых на моль магнийорганического соединения был взят лишь 1 моль эфира. Так, эфир /z-толуолсульфокислоты с этиллактатом не дает с маг-нийбромфенилом этилового эфира а-фенилпропионовой кислоты, который должен был бы образоваться, по вышеизложенной теории, вместе с этиловым эфиром а-бромпропионовой кислоты, и вообще магнийгалоидалкилы [231, 232] не дают в этих условиях углеводородов в количествах, допускающих их выделение. Присутствие в продуктах гидролиза углеводорода, образовавшегося при гидролизе магнийорганического соединения, можно объяснить тем, что часть реактива не вступила в реакцию, или продукт реакции, лолученный по уравнению (2), подвергся гидролизу:

Пользуясь результатами, полученными в п. 2 и 4, найдите выражение для V в цилиндрических координатах.

Сопоставьте полученные результаты с результатами, полученными при расчетах этих же течений для ОНЖ и ньютоновской жидкости. Все три типа течений вискозиметрические. Результаты можно получить с помощью уравнений (6.6-2) — (6.6-4).

Точное аналитическое решение, полученное в результате интегрирования уравнения (16.3-2), дает />2 = 0,8980, Р3 = 0,7407 и Я4 = = 0,480 МПа. Эти результаты находятся в очень хорошем согласии с результатами, полученными методом МКЭ при использовании только четырех элементов.

Результаты, полученные с помощью МКЭ, находились в хорошем согласии с результатами, полученными строгим аналитическим методом как для ньютоновской, так и для неньютоновской жидкости. Полученная разница легко объяснялась недостаточной густотой сетки. Преимущество метода МКЭ становилось, однако, очевидным при анализе случаев, которые не поддаются аналитическому описанию. К ним относится, например, несимметричное каландрование. Можно представить себе два варианта несимметричного каландро-вания: различные окружные скорости валков или различные диаметры валков. В первом случае аналитическая ньютоновская модель предсказывает, что распределение давлений будет идентично тому, которое возникает при симметричном каландровании с окружной скоростью U0 = ((/! + ?/2)/2. Аналогичным образом во втором случае профиль давлений оказывается идентичен профилю давлений гипотетического каландра, радиус валков которого равен R = = (Кг + Я2)/2.

При выборе соответствующих нагрузок и размеров индентора можно получать результаты, совпадающие с международными единицами твердости, а пользуясь переводными таблицами, сравнивать данные, полученные на твердомере ИСО для макрообразцов, с результатами, полученными на микротвердомерах для микрообразцов и деталей.

турное положение максимумов tg б отличаются для полиарилатов с разными карборановыми фрагментами в основной цепи. Максимум низкотемпературного процесса с м-карборановыми ядрами в цепи (рис. 7.6, б) несколько шире, чем tg6 для полиарилатов на основе дифенил-о-карборана (рис. 7.6, а). По абсолютному же значению tg 6Шах последних превышает tg 6max м-карборансодер-жащих полимеров в 1,5—2 раза. Эти данные согласуются с результатами, полученными для карборансодержаших полиарилатов методом радиотермолюминесценции.

Предположение о том, что 70% цепи находится в спиральной конформации, подтверждается результатами, полученными методом дейтерообмена. Скоулоди (1959) обнаружила 'при рассмотрении двухмерной проекции Фурье единичной ячейки миоглобина тюленя, что, несмотря на совершенно различный аминокислотный состав, миоглобины тюленя и кашалота им'еют чрезвычайную сходную третичную структуру. Перутц (1960) на основании трехмерного анализа гемоглобина пришел к заключению, что каждая из четырех субъединиц этой молекулы структурно сходна с миоглобином. При анализе миоглобина с разрешением в 2 А (этого еще недостаточно для атомного разрешения) группа Кендрью (1961) получила возможность сделать некоторые выводы о последовательности части аминокислот в миоглобине.

Идентичность этих сульфохлоридов установлена сравнением их физических свойств и превращением в бензиланилиды. Определение строения непредельной сульфокислоты II или III оказалось более трудным, так как в процессе синтеза образцов, а также при получении производных непредельной сульфокислоты возможны перемещения двойной связи. На основании исследований свойств .сульфокислоты, полученной из изобутилена, Сьютер считает, что в данном случае имеет место непосредственное замещение водорода у двойной связи. Это согласуется с результатами, полученными при галоидировании непредельных соединений 20.




Резонансную структуру Результаты достигнуты Результаты испытания Результаты количественного Результаты некоторых Результаты оказались Результаты относятся Результаты полученные Результаты приведены

-
Яндекс.Метрика