|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате экзотермической Следует отметить, что при достаточно жестких гидролитических обработках некоторые боковые радикалы претерпевают глубокие химические изменения. Так, при длительном нагревании белка в 6 н. растворе НС1 при НО °С разрушаются Try, Cys, Thr. Еще большие изменения полимерного субстрата происходят в результате щелочного гидролиза. Так, при нагревании бел- Дальнейшая обработка продуктов щелочного плавления и запекания сводится к весьма несложным операциям. Плав, полученный в результате щелочного плавления, подвергают гашению 179. Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза: а) бромистого emop-бутила; б) 1-иод-4-метил-пентана; в) З-бром-1-бутена; г) этиленхлоргидрина; д) 2,3-дибромбутана? Назовите полученные соединения. 16. Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза: а) бромистого е/иор-бутила; б) 1-иод-4-метилпентана; в) З-бромбутена-1; г) этиленхлоргидрина; д) 2,3-дибромбутана? Назовите спирты. Карбены могут быть получены путем распада (пиролити-ческого, фотолитического) диазосоединений, высокотемпературного, разрядного или радиационного крекинга углеводородов, в результате щелочного или металлоорганического расщепления некоторых галоидпроизводных. Обладая высокой реакционной способностью, карбены быстро взаимодействуют с молекулами среды; по продуктам такого взаимодействия обычно и судят о промежуточном образовании кар-бена. Эта роакции имеет препаратилноо значение только в толг случае, когда ФРНИЛ-глиоксаль, образующийся из соотпетствующих исходных соединений в результате щелочного гидролиза, подвергается дальнейшему превращению без выделения его в чистом виде. приводит к г^ис-дигидроксилированию. В результате щелочного гидролиза эпоксида происходит траис-дигидроксилирование двойной связи. Например, при реакции бензофенона с соединением 285 трифе-нилэтилен образуется с выходом 70% [224]. Второй продукт реакции, дифенилфосфинат-ион, растворим ь воде. В отличие от пгр-мальных дифенилялкилфосфинокеидов, которые легко получаются в результате щелочного разложения соответствующих солей три-о- о- В основном приведенную выше методику описали Тэйлор и Кропелтиа. 1-М-Окись амида никотиновой кислоты (т. пл, 275— 276е с разложением) была также получена в результате щелочного гидролиза 1-Х-окиси нитрила никотиновой кислоты4 и действием водного аммиака на 1-М-окись метилового эфира никотиновой кислоты5. Имеются указания на то, что температура плавления продукта реакции, полученного по последнему методу, 282—284° (с разложением). 7.2.10. Какой спирт образуется в результате щелочного гидролиза ности 1,3,7-триалкилзамещенных ксантинов в результате щелочного гидролиза 4,4'-Дпхлордибутиловый эфир. Из 1 моль тетрагггдрофурана, 0,ЗЛ моль J'OCJ3, 10 мл концептрировнтшой HaS04 в результате экзотермической реакции при ЬО — 100° С получают эфир с выходом 70% от теоретического 994]. Гуанидипы синтезируют также из изомерних цианамидам карбодтшшгдов, которые исключительно легко реагируют с аммиаком или аминами. Так, например, при смешении дифенплкарбодиимида и анилина в результате экзотермической реакции (J образуется симметричньщ трифенилгуапидин [41]. Соответственное присоелЕшение фе-^ нилгидраапна к дифенилкарбодиимиду, приводящее к трифенплампцогуаиидину, ^., является первой стадией синтеза нитрона [42]. \ Циклические ангидриды дикарбоновых кислот легко реагируют с аммиаком, первичными и вторичными аминами с раскрытием кольца, образуя моноамиды дикар-бононих кислот. Так, при смешении растворов фталевого ангидрида и анилина в хлороформе в результате экзотермической реакции образуется моноанилид фгалежой кислоты [678]. При яагревании этих моноамшдов при более высокой тэмпераЩре или Гидразин реагирует с афирами карбоновых кислот обычно легче, чем амины. Простейшие эфиры жирных кислот чаще всего превращаются в гидразиды кислот уже при комнатной температуре в результате экзотермической реакции; однако лучше прибегать к непродолжительному нагреванию на водяной бане. Побочная реакция ' образования И.К'-диацилированных гидразипоп, часто наблюдаемая при использовании хлорангидридов н ангидридов кислот, в этом случае встречается очень редко. Приведенные далее примеры характеризуют данный метод, , а-Галогентиоэфиры можно такгке получать из ацетальдегида и бензальдегидй» К С —О-связям большинства альдегидов я кетонов, карбонильная группа коте1"1 рнх не слишком сильно стерически затруднена заместителями у а-углеродного атом (например, ароматические кетоны), в результате экзотермической реакции легко пр" соединяется бисульфит с образованием бисульфитных соединении — а-окси-а-сульф кислот. Последние под действием кидлот или щелочей легко расщепляются на исхо; ные продукты. Обмен кислорода в спиртовых гидроксильных группах на серу с образов! меркаптанов часто удается осуществить с хорошими выходами пропусканием паров спирта с сероводородом при 350—380° С над окисью тория. Описаны опя ныв условия получения простых алкилтиолов (от метил-до изоамилмеркапти [328]. Такое замещение возможно и Б более мягких условиях [329]. Например взаимодействии N-оксиыетилшпгеридина, легко получаемого из пиперидина и фор' дегида, с сероводородом в результате экзотермической реакции возникает ьтаующий тиол. В реакционную пробирку для запекания (см. рис. 164) помещают 10 г а-нафтиламина и 15 г дифенилсульфона. К смеси добавляют по кап- лям 6,8 г 100%-ной серной кислоты (примечание 1). В результате экзотермической реакции образуется сульфат а-нафтиламина, выделяющийся в виде белого осадка. Реакционную смесь нагревают на анилиновой бане до образования однородного раствора и затем включают вакуум. Начинается бурная реакция образования нафтионовой кислоты с выделением воды. Нафтионовая кислота выделяется в виде кристаллического осадка, и реакционная масса скоро затвердевает; продолжительность реакции 7 часов. Охлажденный плав обрабатывают горячим, разбавленным раствором 5 г едкого натра, а нерастворившуюся часть растирают в фарфоровой ступке с едким натром и смывают в колбу. Объединенные растворы и оставшиеся твердые куски переносят в круглодонную колбу и перегоняют с водяным паром для отделения непрореагировавшего а-нафтиламина. Из остатка после перегонки отсасывают дифенилсульфон на воронке Бюхнера, промывают водой и сушат на бумаге (примечание 2). Алифатические трет-амины дают в результате экзотермической реакции такие же соли гидразиния, а трифенилфосфин при действии хлорамина в результате аналогичной реакции превращается в адрно- 2. Если 3-бензоилакриловую кислоту нагревать с разбавленной соляной кислотой, то образуется (3-бензоилмолочная кислота, что сильно затрудняет очистку препарата1. Поэтому во время гидролиза смесь сильно охлаждают и соляную кислоту прибавляют только после того, как полностью рассеется тепло, выделившееся в результате экзотермической реакции гидролиза. (0,30 моля) этилового эфира фенилциануксусной кислоты (стр. 594) в 80 мл /и/?й/и-бутилового спирта. Содержимое колбы нагревают до 40° и начинают прибавлять к нему по каплям при перемешивании раствор 33,0 г (0,62 моля) акрилонитрила (примечание 1) в 30им трет-бутйловою спирта. После прибавления 10—15 капель к содержимому колбы приливают 1,0 мл 30%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте; затем, поддерживая температуру при 40—45°, для чего время от "времени колбу снаружи охлаждают, медленно прибавляют остальной раствор акрилонитрила. Когда будет прибавлено около половины всего количества этого реагента, к смеси приливают еще 1,0 мл раствора едкого кали, чтобы обеспечить присутствие щелочного катализатора в течение всей реакции. После того как прибавление будет закончено (примерно через полчаса) и температура, превышавшая в результате экзотермической реакции 40°, понизится, смесь нагревают на горячей водяной бане таким образом, чтобы поддерживать температуру в пределах 40—45° в течение еще 1 часа. v 1. Если раствор уксуснокислого свинца прибавлять слишком быстро, то в результате экзотермической реакции содержимое стакана может очень сильно вспениться. Течение реакции можно легко регулировать, если жидкость быстро приливать тонкой струей при хорошем перемешивании.  Результаты испытания Результаты количественного Результаты некоторых Результаты оказались Результаты относятся Результаты полученные Результаты приведены Расположены беспорядочно Результаты титрования |
- |
Навигация