|
|
|
Главная --> Справочник терминов Расположены параллельно Известно большое число бирадикалов и устойчивых, и существующих в качестве интермедиатов [154]. Если неспаренные электроны в бирадикале достаточно удалены друг от друга, как в радикале «С^СЩСРЬСНа*, в спектре наблюдается два дублета. Если неспаренные электроны расположены достаточно близко друг к другу, так что они могут взаимодействовать или взаимодействуют через ненасыщенную систему (как в триметилен-метане (29) [155]), суммарное спиновое число может принимать значения -\-i, О или —1, поскольку каждый электрон имеет спин или +'/2, или —'/2- В результате в спектре появля- Сольватация. В определении свойств жестких и мягких кислот и оснований огромную роль играет растворитель. Поскольку Li+ - жесткая кислота, мы говорим, что ему должно соответствовать высокое значение НСМО. На самом деле расчет изолированного иона Li+ показывает, что пустая 2^-орбиталь расположена гораздо ниже по энергии, чем орбитали больших по размерам и предположительно более мягких ионов. Подобным образом ВЗМО небольших анионов (ОН", F") в газовой фазе расположены достаточно высоко, как и следовало ожидать, учитывая сильное отталкивание между электронами, сконцентрированными в малом объеме. Таким образом, изолированные ионы Li+, ОН", F" имеют орбитальные характеристики, которые мы приписывали мягким системам. алкалоидов, например алкалоидов типа в частности такой, как дзурици-н (XXV), было подисргнуто расщеплению одновременно по обеим функциям, и были получены хорошие выходы [94]. Если аминогруппы и молекуле расположены достаточно близко друг к другу, то обычно образуется сопряженный диен. Так, из L, Гьпечггандпамиш] образуется пен-та диен- 1,3, а не пентадисп-1, 4 [95J. Так как неспаренный электрон обладает магнитным моментом, он рассматривается как источник магнитного поля. Магнитные моменты ядер существенно меньше, чем электронов; однако, если парамагнитные частицы расположены достаточно далеко друг от друга и возмущающее действие локальных полей электронов отсутствует, в спектре может наблюдаться уширение, связанное с локальными полями парамагнитных частиц, окружающих данную частицу. Метод ЯМР 13С может быть использован для исследования гомогенности полимерной смеси, один из компонентов которой предварительно дейтерирован, а другой - протонирован. Диполь-дипольное взаимодействие между атомами углерода и протонами происходит только на очень малых расстояниях; поэтому, если атомы углерода дейтерированных цепей расположены достаточно близко к протонам протонированной цепи, имеет место кросс-поляризация двух типов спинов, свидетельствующая о хорошем качестве смешения. Вращение образца под магическим углом позволяет повысить чувствительность метода и уменьшить погрешности от примесей. В первых связи между отдельными цепями расположены достаточно редко и каждая цепь между узлами в значительной мере сохраняет свойства изолированной макромолекулы. Резины, т. е. вулканизованные (сшитые) каучуки, являются наиболее характерными представителями таких полимеров. Спектрофотометрические методы анализа основаны на взаимодействии вещества с излучением ультрафиолетовой (УФ) и видимой областей электромагнитного спектра, а именно на избирательном поглощении излучения в этих областях спектра. Избирательность поглощения обусловлена частичной перестройкой электронного состояния вещества под влиянием излучения, переходами системы от одного энергетического уровня к другому. Интенсивность поглощения при электронных переходах для любой длины волны определяется вероятностью перехода и размером молекулы. Для возбуждения электронных уровней необходимо излучение УФ-участка спектра. Если электронные уровни молекул расположены достаточно близко друг к другу, то для осуществления перехода между ними достаточно воздействия излучения видимого участка спектра. кобальтовых центра тесно связаны друг с другом, должен приводить к новому переходному состоянию, из которого могут образоваться иные продукты. В качестве модельного опыта авторы провели ди-меризацию норборнадиена в присутствии нового катализатора и получили с почти количественным выходом единственный димер с т. пл. 65—65,6°, который по данным элементарного анализа (С14Н,„), ИК.-, ЯМР- и масс-спектров однозначно соответствует структуре (2). Для краткости соединение было названо биснор-S, его полное название — эндо,ф./с,зндо-гептацикло-!5,3,1,12'6,14'13,1"'11, О3'5 08'101-тетрадекаи. В качестве рабочей гипотезы для объяснения образования (2) была предложена структура (3): при допущении свободного вращения атомов кобальта по оси Со—Zn—Со структура (3) является единственно возможным переходным состоянием, в котором молекулы субстрата расположены достаточно близко для кобальтовых центра тесно связаны друг с другом, должен приводить к новому переходному состоянию, из которого могут образоваться иные продукты. В качестве модельного опыта авторы провели ди-меризацию норборнадиена в присутствии нового катализатора и получили с почти количественным выходом единственный димер с т. пл. 65—65,6°, который по данным элементарного анализа (С14Н,„), ИК.-, ЯМР- и масс-спектров однозначно соответствует структуре (2). Для краткости соединение было названо биснор-S, его полное название — эндо,ф./с,зндо-гептацикло-!5,3,1,12'6,14'13,1"'11, О3'5 08'101-тетрадекаи. В качестве рабочей гипотезы для объяснения образования (2) была предложена структура (3): при допущении свободного вращения атомов кобальта по оси Со—Zn—Со структура (3) является единственно возможным переходным состоянием, в котором молекулы субстрата расположены достаточно близко для Исходя из изложенного, представляется желательным использовать для введения метки следующие центры стероидного скелета! 5а — для андрогенов, 58 — для карденолидов, 9а и 17а — для кортикоидов. Йминоксильные радикалы, присоединенные в этих положениях, не должны сильно снижать биологическую активность стероидов и в то же время расположены достаточно близко к предполагаемым активным центрам С (3), С (11), С (20), чтобы реагировать на изменение геометрии последних. % Подобная зависимость вязкости от термической предыстории объясняется наличием кристаллической структуры в полимере. Это связано с тем, что всегда существует некоторое число таких участков двух соседних полимерных цепей, которые расположены достаточно близко друг к другу в пределах действия молекулярных сил. И не нужно много таких областей, чтобы оказать заметное влияние на вязкость раствора. При низких температурах прогрева эти «кристаллические» области сохраняются в растворе, как бы увеличивая среднюю длину цепей и вызывая повышение вязкости раствора по сравнению с раствором, в котором такие области отсутствуют. С повышением температуры возрастает подвижность молекул, что создает благоприятные условия для проникновения растворителя между полимерными молекулами даже в «кристаллических» областях. Если температура достаточно высока, то происходит В пластинчатом теплообменном аппарате поверхность теплообмена представляет собой гофрированные пластины, которые расположены параллельно друг другу таким образом, что между ними остаются щелевидные каналы для рабочих сред. При таком конструктивном решении теплопередающая поверхность может быть выполнена из листового материала небольшой толщины, а каналы для теплообменивающихся сред могут иметь минимальное сечение. К тому же благодаря параллельному размещению пластин и небольшому расстоянию между ними достигается такая компактность, которая недостижима в кожухотрубчатом теплооб- Коэффициенты а и К эмпирические, их численное значение определяется экспериментально. В тех случаях, когда сопротивления расположены параллельно, применяются следующие соотношения (рис. 69): Известно несколько вариантов технологического оформления процесса дегидрирования бутана, различающихся по способам подвода теплоты и регенерации катализатора. В настоящее время в промышленности широкое применение получил процесс дегидрирования бутана в кипящем слое катализатора. Данный процесс впервые разработан и освоен в промышленных масштабах в Советском Союзе. На установках, оборудованных реакторами с кипящим слоем, дегидрирование и регенерацию катализатора- проводят в отдельных аппаратах. Реактор и регенератор могут быть расположены параллельно или соосно один над другим. Транспортирование катализатора в первом случае осуществляется по двум одинаковым U-образным линиям в потоке катализатора высокой концентрации (200— 400 кг/м3), а во втором — воздухом по прямым транспортным линиям, проходящим внутри аппаратов. В антипараллельном складчатом слое точно так же осуществлена граяс-конфор-мация пептидных связей (рис. 16). Полипептидные цепи расположены параллельно друг другу, причем соседние цепи имеют противоположное направление. Межмолекулярные водородные мостики перпендикулярны направлению пептидных цепей. Образующийся сетчатый слой пересечен поперечными складками, «плиссирован». На его сгибах располагаются а-углеродные атомы, от которых вверх и вниз попеременно отходят боковые молекул расположены параллельно друг другу. Если в звеньях макромолекул между амидными группами находится одинаковое количество метиленовых групп, то в параллельных участках цепей между всеми карбонильными группами и имииогрупнами соседних макромолекул могут возникнуть водородные связи (рис. 110). В процессе самопроизвольной кристаллизации расплава отдельные кристаллиты соединяются в четко выраженные Появление анизотропной фазы, находящейся в равновесии с изотропной, где макромолекулы не «сломаны», но и не расположены параллельно, произойдет при концентрации На установках, оборудованных реакторами с кипящим слоем, дегидрирование и регенерацию катализатора проводят в отдельных аппаратах. Реактор и регенератор могут быть расположены параллельно или соосно один над другим. Транспортирование катализатора в первом случае осуществляется по двум одинаковым U-образным линиям в потоке катализатора высокой концентрации (200—400 кг/м3), а во втором — по прямым транспортным линиям, проходящим внутри аппаратов. Шесть атомов, два углеродных и четыре водородных, удерживаются с помощью пяти о-связей. После всего этого у углеродных атомов остаются неиспользованными по одной р-орбитали. По- . скольку эти орбитали направлены перпендикулярно к уже установившейся между углеродными атомами связи, они не могут образовать связь обычного сг-типа. Однако, взаимодействуя особым образом, две р-орбитали соседних углеродных атомов образуют особого типа связь, так называемую я-связь, природа которой отлична от 0-связи (цветн. табл. VI). Эта связь заключается во взаимодействии «объемных восьмерок» р-орбиталей друг с другом. Естественно, что такое взаимодействие будет максимальным, когда «объемные восьмерки» сближены, т. е. расположены параллельно. При этом все заместители у ненасыщенных атомов углерода оказываются в одной плоскости. Нарушение такого геометрического расположения восьмерок невыгодно, поскольку при этом ослабляется их взаимодействие. Так на языке современных электронных представлений находят свое объяснение жесткость двойной связи (отсутствие свободного вращения вокруг нее), плоское расположение всей системы, т. е. особенности той модели, которую еще в 1874 г. дал Я. Вант-Гофф. Полипептидные цепи фибриллярных белков имеют форму спирали, которая закреплена расположенными вдоль цепи внутримолекулярными водородными связями. В волокнах фибриллярных белков закрученные пептидные цепи расположены параллельно оси волокна, они как бы ориентированы относительно друг друга и имеют высокую степень асимметрии. Фибриллярные белки плохо растворимы или совсем нерастворимы в воде. При растворении в воде они образуют В пластинчатом теплообменном аппарате поверхность теплообмена представляет собой гофрированные пластины, которые расположены параллельно друг другу таким образом, что между ними остаются щелевидные каналы для рабочих сред. При таком конструктивном решении теплопередающая поверхность может быть выполнена из листового материала небольшой толщины, а каналы для теплообменивающихся сред могут иметь минимальное сечение. К тому же благодаря параллельному размещению пластин и небольшому расстоянию между ними достигается такая компактность, которая недостижима в кожухотрубчатом теплооб- Ко второй группе относятся вещества, имеющие молекулы вытянутой формы, например молекулы парафиновых углеводородов, спиртой и жирных кислот. При этом каждая молекула представляет собой зигзагообразную цепочку. Молекулы расположены параллельно. Наличие полярных групп обусловливает неравномерное распределение зарядов и вследствие этого вызывает ассоциацию молекул. Сокращение расстояния между полярными группами приводит ? образованию двухслойных структур. Направление, в котором располагаются молекулы в этих слоях, может быть перпендикулярным или наклонным к плоскости слоя.  Рассчитывают материальный Рассчитать изменение Рассчитать молекулярную Рассеяния электронов Рассеянии рентгеновских Радиационной стойкостью Рассмотрены химические Рассмотрены теоретические Рассмотрение процессов |
- |
Навигация