Главная --> Справочник терминов


Результате адсорбции 6 результате ацилирования ацетоуксусного эфира получаются; эфиры [3,(3-дикетокислот. Реакцию металлических производных ацетоуксусного эфира с_ хлорангидридами кислот нельзя проводить в присутствии спирта. Ввиду этого натрацетоуксусный эфир получают в абсолютном эфире. Реакцию с хлорангидридом проводят в этом же растворителе. Вместо эфира 'можно применять сухой бензол или лигроин.

зуются в результате ацилирования по Фриделю — Крафтсу (см. разд. Г.5.1.7.1).

Ацшшрованием называют реакции замещения водорода спиртовой или аминогруппы на остаток карбоновой кислоты, или ацил R—С—. В результате ацилирования спиртов получают сложные

Нафталиновое ядро. 15 циклизации р-(2-нафтил)-пропио-лОйых и ^-(2-иафтил)-масляных кислот обычно участвует реакционноаюсобное положение 1 нафталинового ядра. Образующиеся кетоиы имеют строение LVIII и LIX. Примеры этих реакций можно найти п таблицах VI —XIII. Образование соединений с линейным расположением колец может произойти только н особых случаях (см. стр.137). При циклизации 1-(1-нафтил)-масляных кислот почти нее г да образуются производные 1-кетотетрагидрофенантрена (ЬХ) и результате ацилирования п смежное положение 2 нафталинового кольца.

Получение гидразидов осуществляется почти так же, как получение амидов, с той лишь существенной разницей, что оно требует принятия мер, позволяющих избежать образования вторичных гидразидов RCONHNHCOR, в результате ацилирования первоначально образующихся первичных гидразидов RCONHNH2.

Важным процессом является дальнейшая трансформация ан-трахинонов путем окислительного расщепления до бензофенонов и затем до ксантонов. Этот процесс иногда был причиной неправильной интерпретации биосинтетических данных. Дело в том, что некоторые кажущиеся биогенетически близкими бензофеноны образуются непосредственно путем поликетидной сборки [например, предшественник гризеофульвина (92)], а другие, по-видимому, могут синтезироваться в результате ацилирования одного поли-кетида другим (хотя не описано ни одного достоверного случая такого превращения). Особенно наглядным примером расщепления антрахинонов служит биосинтез ряда пигментов спорыньи (эргохромов), типичными представителями которых являются се-калоновые кислоты (102) [64]. Их биосинтез, вероятно, начинается с окисления кольца В антрахинона по типу реакции Байера — Виллигера (схема 24). Последующее образование гетероциклического кольца осуществляется, скорее всего, посредством 1,4-при-соединения фенольного кольца А к хиноновому кольцу С. Согласно этой схеме, происходящее затем восстановление промежуточного соединения приводит к различным природным эпимерам (102). На схеме окислительная конденсация до димерных пигмен-

Также надолго вводится в амины остаток карбоновой кислоты ^-нафтола, чаще всего 2.3-оксинафтойной кислоты (I) (в последнее время предложены и другие оксикарбоновые кислоты не только нафталинового ряда). Образующиеся в результате ацилирования арилиды оксинафтойной кислоты служат очень важными промежуточными продуктами в качестве азосоставляющих для образования с диазосоединениями непосредственно на волокне так называемых холодных, или ледяных окрасок. Представителем таких соединений является так называемый нафтол AS, анилид (3-оксинафтойной кислоты (II)

Дигидропиридины, получаемые описанным выше способом, можно использовать для введения заместителя в р-положение в результате ацилирования енамида [150], или в сс-положение через предварительное образование 2-литийорганиче-ского производного; каждый из этих двух процессов иллюстрируется ниже [ 150]:

Реакцией ацилирования называется процесс замещения атома водорода некоторых функциональных групп — гидроксильной, аминогруппы и других — на остаток карбоновой кислоты — ацил R — С — . В результате ацилирования спиртов получаются сложные

В результате ацилирования кумаранона-3 хлорангидридами или ангидридами кислот получают эфиры его энольнои формы [73, 88]. Даже при применении уксусной кислоты образуются производные 3-ацетоксибензо-фурана.

Другой вариант синтеза предусматривает первоначальное восстановление аминокетона в аминоспирт, из которого в результате ацилирования получается оксиамид [81]. При взаимодействии кетоноамидов с магнийорганическими соединениями образуются (3,(3-дизамещенные (3-оксиэтиламины [82].

В потоке жидкости заряды статического электричества образуются в основном в результате адсорбции ионов данной полярности на поверхности стенок сосудов или трубопроводов. Рассеянный слой ионов противоположного заряда удерживается на определенном расстоянии от поверхности стенок вследствие равновесия сил, обусловленных электрическим притяжением и тепловой диффузией. Подобная модель обычно называется электрическим двойным слоем и может рассматриваться аналогичной пластинам конденсатора.

Нами обнаружен также эффект понижения прочности гранул в результате адсорбции смол.

Явление двух пределов воспламенения легко объяснимо, если принять, что окисление рассматриваемых веществ представляет собой разветвленную цепную реакцию, у которой на нижнем и верхнем пределах вероятность обрыва становится равной вероятности разветвления (Р — 8 = 0). При низких давлениях, осуществляющихся под нижним пределом /*,, диффузия радикалов к стенке, при встрече с которой радикал исчезает в результате адсорбции, сильно облегчена и цепь, следовательно, коротка. Это приводит к реализации под нижним пределом условия Р>8, т. е. к протеканию стационарной разветвленной реакции. Как мы уже видели, при очень малом г#0 скорость такой реакции будет ничтожной. С повышением начального давления диффузия радикалов к стенке становится все более затрудненной, обрыв уменьшается и соответственно длина цепи растет. При достижении нижнего предела вероятность обрыва становится равной вероятности разветвления, а выше предела и меньше ее. Это и есть установление условия Р-<^О, которое приводит к цепному воспламенению.

Сорбция HOHOR иа водных, растворов была первоначально научена на минеральных сорбентах. Механизм этого процесса сводится к следующему. На поверхности раздела сорбент—раствор возникает двойной электрический слой. Поверхность сорбента несет заряды какого-то одного знака, возникающие либо в результате адсорбции ионов из раствора, либо в результате электролитической диссоциации молекул поверхности самого сорбента. В растворе вблизи поверхности сорбента находятся ионы противоположного знака, концентрация которых убывает по мере увеличения расстояния от поверхности в глубь раствора (диффузный слой).

Другую, исниую теорию действия натрия и подобных ему восстановителей выдвинули Бертон и Ингольд [11]. По их мнению, обятателъиым условием восстановления является поляризация двойной связи в реакционной среде, вследствие чего один из атомов, соединенных двойной связью, может получить избыток отрицательных зарядов В первой стадии реакции именно к этому атому присоединяется протон из раствора, образуя по ложителыго заряженную молекулу, которая немедленно принимает эчектроны с поверхности металла В результате адсорбции двух электронов и последующего присоединения второго протона получается гидрированная молекула (I) Если присоединился только один элек трои, образуется свободный радикал (продукт промежуточной стадии), склонный к образованию бимолеку-

Н*-----Н* изображает водород, адсорбированный поверхностью катализатора; в результате адсорбции водород «активируется» как восстановитель.

Фракционирование на глубинных фильтрах осуществляется механически в результате адсорбции через толщу материала фильтра. Они состоят из хаотически расположенных волокон или очень толстых листов спрессованного гранулированного материала. Различия в природе волокон или размерах зерен и сопутствующие им различия в упаковке и толщине приводят к тому, что размер каналов глубинного фильтра может в определенной степени колебаться.

Обры.в цепи наступает либо в результате взаимодейгтния радикалов с молекулами некоторых примесей (если при этом образуются малоактивные радикалы), либо в результате адсорбции радикалов па стенке реакционного сосуда.

торы. В результате адсорбции изменяется локальная геомет-

в результате адсорбции и хемосорбции приводит к увеличению

С цедью получения особо чистых веществ нередко рекомендуется производить повторную или даже многократную перекристаллизацию соединений. В процессе первой кристаллизации, когда маточный раствор содержит многочисленные примеси (продукты реакции, продукты сопутствующих реакций и др.) в достаточной концентрации, в осадок вместе с целевым продуктом выпадает заметное количество посторонних веществ, которые в результате адсорбции поверхностью растущего кристалла (соосаждения) или в результате грубого захвата (окклюзии) оказываются включенными внутрь кристалла. Повторная кристаллизация (перекристаллизация) происходит уже в условиях ничтожных концентраций примесей и обычно дает уже достаточно чистое вещество.




Результаты наблюдений Результаты обработки Результаты определений Результаты получаемые Результаты представлены Результаты согласуются Результаты свидетельствуют Результаты восстановления Результатами исследования

-
Яндекс.Метрика