|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате аналогичной спирт (75) без примеси изомера, возникающего в результате аллильной перегруппировки. Диалкилкупраты лития вступают в реакцию сочетания с ал-лилацетатами, давая в зависимости от природы субстрата либо продукты нормального сочетания, либо продукты, получающиеся в результате аллильной перегруппировки [1095]. Предполагается, что реакция идет по механизму, включающему образование сг-аллильного комплекса меди [1096]. В случае пропаргильных субстратов образуются аллены [1097]. Аллены получаются также При использовании в качестве субстрата винильных эпокси-дов взаимодействие с реактивами Гриньяра обычно приводит к смеси нормального продукта и продукта, образующегося в результате аллильной перегруппировки [1117]. Амадори наблюдал превращения такого типа на соединениях, структура которых препятствовала образованию озазона (перегруппировка Амадори, 1925—1929). Далее кетон III конденсируется с фенил-гидразоном, давая соединение IV, которое в результате аллильной перегруппировки превращается в V. В результате 1,4-элиминирования анилина получается соединение VI или соединение VII, либо оба вместе; последующая конденсация имина с фенилгидразином приводит к образованию фенилозазона и аммиака: сведения о том [52, 130], что арилмапшйбромиды почти количественно образуют З-арил-Ьхлорпропены-l. о-Нифтилмагнийбро-мид и 1,3-дибромпрогген в толуоле при 100° образуют продукты реакции с 50-процентным выходом [130 в]. При взаимодействии 1 3- и 2,3-дибром- и 1,3-дихлорпропеноБ с ароматическими маг-нийорганическими соединениями в эфире при низкой температуре получаются менее удовлетворительные выходы [131]. Аномальная реакция ] ,2,3-трибромпропена с фенилмагпийбромидом разобрана ниже (стр. 50). Превращение более сложного гомолога дибром-нропена состава СЁН8Вг2 (главным образом СгНсСН=--СВгСН2Вг) в З-бромгексен-3, а последнего — в гексин-3 сопровождается образованием некоторого количества алкина-I, вероятно, 3-метилпек-тина-1, в результате аллильной перегруппировки [132]: Четвертичная соль грамипа образуется in situ при добавлении диметилсульфата к раствору грамипа и цианистого калия. При взаимодействии иодметилата N-мстилгр амина (IX) с горячим водным раствором цианистого натрия получается главным образом N-метил-р-индолилйцетонитрил (Х, выход 60 — 64%) наряду с небольшим количеством М,р-ди мстил -а-цианиндола (XI, выход 4%) [9а], который образуется, понидимому, в результате аллильной перегруппировки. Основания Манпиха, полученный из N-метил- и N-фенилпиррола, дают только нормальные продукты реакции [96]. в результате аллильной перегруппировки двойная связь передвигается в результате аллильной перегруппировки с дальнейшим замеще- Было показано, что Т. (6 же) лучше диметилмедьлития в реакции превращения (1) в (2); в этом случае медьсодержащий реагент наряду с продуктом реакции (2) дает почти такое же количество изомера, образующегося в результате аллильной перегруппировки [2]. Было показано, что Т. (6 же) лучше диметилмедьлития в реакции превращения (1) в (2); в этом случае медьсодержащий реагент наряду с продуктом реакции (2) дает почти такое же количество изомера, образующегося в результате аллильной перегруппировки [2]. У фрагментов А—Е в мягких условиях реакция завершается образованием соответствующей бензилсульфокислоты, однако при температурах, отвечающих режимам нейтральной сульфитной варки (170—180° С), идут более глубокие превращения, обусловленные реакциями элиминирования [3-протона и -у-метилольной группы, что приводит в конечном счете к образованию непредельных и полисульфокислот (раздел VI 2) У конифериловых спиртовых группировок F, содержащих свободный фенольный гидрок-сил, нуклеофильная атака направлена на Сг-атом, однако в результате аллильной перегруппировки образуется смесь непредельных а- и у-сульфокислот, которые, реагируя с сульфит-ионом, в конечном счете превращаются в а,3-дисульфокислоту Реакции SN1 спиртов аллильного типа часто протекают с образованием двух изомеров в результате аллильной перегруппировки. При действии первичных алифатических и ароматических аминов на З/^о-г^и^ч замещенные соли пирилня в результате аналогичной реакции образуются соот-а вщчугвующие JV-йлкил- или М-прилпиридиниевыб соли, обычно с превосходными^! выходами [1028]. ;-т Алифатические трет-амины дают в результате экзотермической реакции такие же соли гидразиния, а трифенилфосфин при действии хлорамина в результате аналогичной реакции превращается в адрно- Эта реакция не имеет препаративного значения, так как, кроме альдегидов, в качестве побочных продуктов образуются стильбеньг и енолацетаты. В результате аналогичной реакции образуются альдегиды из аллиловых спиртов [39] В результате аналогичной цепной реакции окисления парафянов кислири дом в присутствии двуокиси серы (сульфоокисление) сначала образуются над сулъфоиовые кислоты * В гл. 9 мы видели, как алкенн могут превращаться в диолы в результате аналогичной последовательности реакций. В результате аналогичной перегруппировки тригалогепкето-HOfs могут образоваться непредельные галогенозамещенные кислоты. получать в результате аналогичной циклизации 2-замещенные алкилиндолы 55 с 6.18).Предскажите, какие вещества образуются в результате аналогичной реакции между о-Вератровый альдегид в результате аналогичной реакции образует 0-верат.ровый спирт 16°. Напротив, галловый альдегид образует при этом высокомолекулярный продукт 1И. зуются в (результате аналогичной реакции окиси азоаминов (диазоаминооксиды) 7в Дигидроперекиси в результате аналогичной реакции дают двухатомные фенолы; так, из п- и ж-диизопропилбензола получается гидрохинон и резорцин 27> 29> 147> 148>149. Разложение ди-гидроперекисей n-ди-вгор-бутилбензола 29> 33< 34, моно- и дигидро-перекисей n-ero/7-бутилизопропилбензола33, дигидроперекисей п-ди-вго/з-амил- и п-ди-егор-гексилбензола 71 и моно-, ди- и три-гидроперекисей 1, 3, 5-триизопропилбензола 38> 15° уже было описано ранее.  Результаты нитрования Располагаются приблизительно Результаты подтверждают Результаты позволили Результаты промышленных Результаты совпадают Результаты вычисления Результатами эксперимента Результатами полученными |
- |
Навигация