|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате бромирования 1246. В результате бекмановской перегруппировки оксима ароматического кетона был получен N-фениламид п-метоксибен-зойной кислоты. Какое строение имеет оксим? Какова его конфигурация? Напишите структурную формулу кетона, из которого он был получен. Феррис1 с сотрудниками (1960) предложили новый изящный метед синтеза лизина. Циклогеисанон нитрозируют о эфире метил нитритом с соляной -кислотой. Образовавшуюся натриевую соль 1,3-диоксиыа цми-логексантриона- 1,2,3 обрабатывают в спирте уксусным ангидридом. В результате бекмановской перегруппировки образуется этиловый эфир 5-циа:н-2-ок1СИ1М1валериа1НО1в<ой кислоты. Гидрирование над никелем Ренея и основным катализатором с последующим гидролизом лри-водит к образованию моногидрохлорида DL-лизина с общим выходом 63%, считая на циклогекеанон: Исходный капролактам образуется в результате бекмановской перегруппировки оксима циклогексанона. При кипячении эфирных растворов алюмогидрыда лития и некоторых заметенных ацитофеноноксимоп [88, 89] были получены такие продукты реакции, которые, по-видимому, образовались в результате бекмановской перегруппировки В результате бекмановской псрегрунниронки некоторых 2-метил-1-ароилантрахиноноБ (LVIII) образуются 1-карбпкси-2-метш1аптрахинонкарбонооые кислоты, а не пер«-бензоилен-9-морфантридоны. В результате бекмановской перегруппировки циклогексанопок-сима получается каиролактам. Выходы капролактама по этом способу колеблются п пределах 80—90п/о (считая на гшсагпдро-бензойнуга кислоту). лактама, образующегося в результате бекмановской перегруппировки зуется в результате бекмановской перегруппировки эфира оксима. гексанона, который далее в результате бекмановской разование лауриллактама в результате бекмановской 2,3-Дигидро-1,4-оксазепиноны-5 (97), являющиеся эфирами ено-лов, получают дегидратацией Лг-(2-гидроксиалкил)ацетоацетами-дов тионилхлоридом. Они дают /V-ацетильные производные, броми-руются в положение 6 и могут быть восстановлены до 5,6-дигидро-производных. Такие соединения можно получить и в результате бекмановской перегруппировки 2,6-диалкил-4-оксиминопиранов под действием полифосфорной кислоты. Ф е н и л п р о п и о л о в а я к и с л о та CeHsCsaCCOOH (т. пл. 136°) образуется в результате бромирования эфира коричной кислоты и последующего отщепления от полученного бромпроизводного двух молей бромистого водорода с помощью спиртового раствора едкого кали: 10-23. В результате бромирования пропана было получено 246 г бромистого пропила при 100%-ном выходе его. Сколько пропана прореагировало при этом? На что это указывает? Назовите продукт, получающийся в результате бромирования мономера. а-Бромнафталин получается в результате бромирования нафталина В результате бромирования при встряхивании не- а-Бромнафталин получается в результате бромирования наф- Точно так же получается о-бромбензоилцианид в результате бромирования раствора калиевой соли о-бромфенилнитро-ацетонитрияа и последующего нагревания732 Катализируемая основаниями конденсация o/wio-гидроксиацилбензолов с ароматическими альдегидами приводит к образованию сс,р-непредельных кето-нов, известных под названием «халконы» [99]. Хал коны способны к циклизации в 2,3-дигидрохромоны в результате внутримолекулярной реакции Михаэля. Ди-гидрохромоны можно превратить в соответствующие хромоны различными способами, например, в результате бромирования и последующего дегидробро-мирования или при окислении тритильным катионом, иодом, диметилдиокси-раном или диацетатом иодозобензола [100]. 1Н-Азепины. Пакьетт и сотр. [6] разработали общий метод синтеза 1Н-азепинов, включающий присоединение И. к производным 1,4-дигидробензола, например к 1,4-дигидробензолу (1). транс-Иодкарбамат (2) получают с выходом 54%. Циклизацию соединения (2) в азиридин (3) проводят под действием метилата натрия в ТГФ (выход 79,1 %). В результате бромирования — дегидробромирования азиридина (3) получают N-карбметоксиазепин (5). Гильман [55] и его сотрудники исследовали бромирование и нитрование 2-оксидибензофурана, 4-оксидибензофурана и соответствующих метокси-производных. Было показано, что при бромировании этих соединений бром вступает главным образом в положение 1. При бромировании 4-оксидибензофурана и 4-метоксидибензофурана были получены лишь 1-бромпроизводные; однако в результате бромирования 2-оксидибензофурана образовывались уже небольшие количества изомера с атомом брома, находящимся в положении 3,- а при бромировании 2-метоксидибензофурана было выделено главным образом 3-бромпроизводное. Ориентация при нитровании, наблюдавшаяся для этих соединений, отлична от ориентации, имеющей место при бромировании. Например, при нитровании 4-оксидибензофурана в уксусном ангидриде при низкой температуре получается З-нитро-4-оксидибен-зофуран (выход 25%), в то время как при нитровании 4-метоксидибензофурана в тех же условиях образуется 1-нитро-4-метоксидибензофуран (выход 18%) [57]. Нельзя дать удовлетворительного объяснения причины того, что изохино-лин бромируется в положение 4. Бромирование пиридина в р-положение можно рассматривать как электрофильное замещение в наименее дезактивированном положении. В изохинолине, так же как и в хинолине, следует ожидать, что электрофильное замещение наиболее легко осуществляется в положениях 5 или 8; однако оказалось, что в обоих соединениях бромированию подвергается не бензольное, а пиридиновое ядро, причем бром вступает в Р-ПОЛО-жение по отношению к азоту. Это нельзя объяснить тем, что в реакцию вступает радикал бром (а не положительно заряженный ион брома), поскольку свободный радикал должен вступать в положение 1 изохинолинового ядра значительно легче, чем в положение 4. В результате бромирования изохино-лина в парах при 450° образуются небольшие количества 1-бромизохинолина наряду с продуктами обугливания 1323], Тенденция к бромировани(о в а-положение вместо р-положения по отношению к кольцевому азоту, KOTCI-рая ^увеличивается с увеличением температуры, наблюдается для изохинолина, так же как и для хинолина и пиридина. Возможно, что при высоких темпера'-турах реагирует уже атомарный бром.  Результаты обработки Результаты определений Результаты получаемые Результаты представлены Результаты согласуются Результаты свидетельствуют Результаты восстановления Результатами исследования Рациональной номенклатуре |
- |
Навигация