Главная --> Справочник терминов


Расположены симметрично в) соседние тарелки следует устанавливать так, чтобы щели на одной тарелке были расположены перпендикулярно щелям другой тарелки;

При сепарации газа и жидких углеводородов часто применяют коагулирующие элементы ударного типа, представляющие собой своего рода заслонки, скрепленные проволокой (рис. 50). Элементы коагулятора образуют лабиринт, состоящий из параллельных металлических пластинок, образующих своего рода карманы для сбора жидкости. Газ, проходя между этими пластинками, многократно перемешивается и изменяет направление движения. Таким образом, газу придается центробежное направление движения. При этом частицы жидкости движутся к периферии и улавливаются в карманах коагулятора. Благодаря такому перемешиванию потока газа и наличию поверхности коагулятора происходит коалесценция мелких частиц в более крупные, которые могут оседать под действием силы тяжести. Поверхность сепарирующих элементов обычно мокрая, и мелкие частицы, ударяясь о нее, абсорбируются. Так как карманы коагулятора расположены перпендикулярно направлению движения газа, то жидкость из них не может вновь уноситься потоком газа. Благодаря этому компактные установки имеют большую производительность. Коагуляторы отличаются между собой конструкцией деталей. Расчет их является эмпирическим. Если сепаратор оборудован такими коагуляторами, изготовители гарантируют унос не более 13,4 л жидкости ria 1 млн. м3 отсепа-рированного газа.

Возникновение субмикроскопических разрывов сплошности наблюдалось методами рентгеновской дифракции в малых углах и при рассеянии света. С помощью обоих методов можно обнаружить неоднородности, в том числе субмикротрещины с размерами от 1 до 102—103 нм, определить их размеры, форму, ориентацию и концентрацию. В нагруженных полимерах резко возрастает интенсивность рассеяния рентгеновских лучей и света в результате появления мельчайших трещин, которые имеют дископодобную форму и расположены перпендикулярно оси нагружения. Их размеры— нанометры в продольном и десятки нанометров в поперечном направлении, а их концентрация в поперечном сечении достигает значений 1016—102! м~2. Такие субмикротрещины возникают только под нагрузкой. Снятие нагрузки не приводит к их «залечиванию».

ковой толщины, расположенных по винтовой дислокации. Дифракция электронов of отдельных кристаллов показывает, что оси макромолекул расположены перпендикулярно плоскостям пластин (ламелей). Высота отдельных пластин составляет 100—150 А (большой период складывания).

в) соседние тарелки следует устанавливать так, чтобы щели на одной тарелке были расположены перпендикулярно щелям другой тарелки;

Такие кристаллы, впервые полученные Келлером, образуются из ра; банлеьшых растворов полимерой и обладают пластинчатым строением 1э'ао. Толщина пластинчатых кристаллов 100—150 А, а размеры отдельных кристаллов достигают нескольких соте» микрон, При мнкродифракщю'йном* исследовании таких кристаллов получаются атектронограпшы, типичные для монокр металл а ческих структур, Исследования пластинчатых кристаллов свидетельствуют о том, что оси цепей полимера расположены перпендикулярно плоскости пластины Измерена показывают, ^то толщина пластин составляет 100—150 А. Тогда, полагая длину макромолекул равной ~ 10000 А,

Рис. 28.3. Кристаллическая плоскость (001) (а). Цепи расположены перпендикулярно плоскости рисунка. Пунктирными линиями обозначены линии пересечния плоскости (ПО) с плоскостью (001). Плоскость (001) обратной решетки (б) [О:

свинцового агломерата и обжига цинковой руды представляет собой [16] доски 50 X 150 мм, установленные на ребро с зазором 50 мм, в смежных рядах насадки доски расположены перпендикулярно. Через определенные интервалы вместо досок 50 X 150 мм установлены доски 50 X 200 мм, создающие между смежными рядами насадки зазор около 50 мм для поперечного тока газа.

Рис. 28.3. Кристаллическая плоскость (001) (а). Цепи расположены перпендикулярно плоскости рисунка. Пунктирными линиями обозначены линии пересечния плоскости (110) с плоскостью (001). Плоскость (001) обратной решетки (б) [О:

Такие кристаллы, впервые полученные Келлером, образуются из ра; банлеиных растворов полимероа и обладают пластинчатым строе- . пнем18'20. Толщина пластинчатых кристаллов 100—150 А, а размеры отдельных кристаллов достигают нескольких сотен микрон, При миъфодифракщюнном* исследовании таких кристаллов получаются атектронограммы, типичные для мои окр металл и ческах структур, Исследования пластинчатых кристаллов свидетельствуют о том, что оси цепей полимера расположены перпендикулярно плоскости пластины Измерения показывают, 'ITO толщина пластин составляет 100—150 А. Тогда, полагая длину макромолекул равной •—• 10 000 А, приходится принять, что длинные цепи складываются в кристалле так, как это представлено на рис. 40

цилиндры расположены перпендикулярно продольной оси машины, у машин типа ПНШ — параллельно [9].

Переходные состояния в реакциях присоединения и отщепления (элиминирования) определяются геометрией it-электронных облаков двойных связей. Как уже ранее отмечалось, it-электронные облака образуются в результате перекрывания копланарных р-орбит и расположены симметрично над и под плоскостью двойной связи. Поэтому атака it-связи или отщепление заместителей с образованием it-связи должны происходить в направлениях, лежащих в плоскости этой связи. Если такие процессы происходят по обе стороны электронного облака, то их называют транс-реакциями, если же они происходят на одной стороне

Полярные заместители в молекулах производных этилена или бутадиена вызывают поляризацию двойной связи, что еще более повышает активность мономера. Поляризация двойной связи в молекулах мономеров возрастает с увеличением асимметричности расположения заместителей относительно положения двойной связи в соединении. Так, при полимеризации хлористого винилидена требуется меньшая затрата энергии, чем при полимеризации хлористого винила, несмотря на возрастание стери-ческих препятствий в первом случае. В молекулах дихлорэтилена и хлористого винилидена количество атомов хлора одинаково, но в дихлорэтилене они расположены симметрично относительно

Нумерация справа налево (атомы хлора расположены симметрично относительно концов цепи, двойная связь должна получить меньший номер).

Очевидно, что атом углерода при связывании с четырьмя другими атомами не использует одну освободившуюся 2з-орбиталц и три 2/7-атомные орбитали, поскольку это должно было бы приводить к образованию трех взаимно перпендикулярных связей (с тремя 2р-орбиталями) и одной отличной от них, не имеющей направления связи (со сферически симметричной 25-орбиталью), чего в действительности нет. В таком -соединении, как, например, метан, все четыре СН-связи, как известно, тождественны и расположены симметрично (тетраэдрически) одна по отношению к другой под углом 109°28/. Это можно объяснить тем, что одна 25- и три 2р-атомные орбитали объединяются с тем, чтобы образовать четыре новые идентичные орбитали, способные давать более прочные химические связи (ем. стр. 21). Эти новые орбитали известны под названием 5/>3-гнбридных атомных орбита лей, а их возникновение называют, соответственно, гибридизацией. Следует, однако, иметь в виду, что вопреки приведенной выше схеме гибридизация не есть реально протекающий физический процесс; термин «гибридизация» отражает лишь используемый нами способ рассмотрения реального распределения электронов в молекуле, который состоит в том, что реальные орбитали мы рассматриваем как результат объединения s- и р-орбиталей.

Под камерами сгорания, в средней части плиты, расположены симметрично два сквозных жарочных шкафа размером 530 X X 1062x520 мм. Боковые стенки шкафов изготовлены из листовой стали с внутренними продольными выступами-направляющими для установки противней. С наружной стороны боковые

Очевидно, что атом углерода при связывании с четырьмя другими атомами не использует одну освободившуюся 2з-орбиталц и три 2р-атомные орбитали, поскольку это должно было бы приводить к образованию трех взаимно перпендикулярных связей (с тремя 2р-орбиталями) и одной отличной от них, не имеющей направления связи (со сферически симметричной 25-орбиталыо), чего в действительности нет. В таком -соединении, как, например, метан, все четыре СН-связи, как известно, тождественны и расположены симметрично (тетраэдрически) одна по отношению к другой под углом 109°28'. Это можно объяснить тем, что одна 2s- и три 2р-атомные орбитали объединяются с тем, чтобы образовать четыре новые идентичные орбитали, способные давать более прочные химические связи (см. стр. 21). Эти новые орбитали известны под названием 5/73-гибридных атомных орбиталей, а их возникновение называют, соответственно, гибридизацией. Следует, однако, иметь в виду, что вопреки приведенной выше схеме гибридизация не есть реально протекающий физический процесс; термин «гибридизация» отражает лишь используемый нами способ рассмотрения реального распределения электронов в молекуле, который состоит в том, что реальные орбитали мы рассматриваем как результат объединения s- и р-орбиталей.

Однако наличие в молекуле полярных групп не всегда свидетельствует о полярности молекулы в целом. Если полярные связи в молекуле расположены симметрично, то их электрические поля компенсируются, и дипольный момент молекулы равен нулю. В молекуле четыреххлористого углерода связи С—CI полярны, но эти связи расположены симметрично, поэтому цо^О. То же самое относится и к некоторым полимерам. Так, связь С—F полярпа, но в молекуле политетрафторэтилена эти связи расположены симметрично, поэтому электрическое поле звена симметрично, и вся макромолекула неполярна, несмотря на большое количество связей С—F.

гибкость цепи близка к гибкости цепи полибутадиена. По мере-увеличения содержания питрильных групп в молекуле полимера гибкость уменьшается, цепь становится жестче. * Если полярные заместители расположены симметрично относительно какого-либо атома углерода, суммарный дипольный момент уменьшается. Поэтому такие полимеры, как политетрафторэтилен, поливнншшденхлорид обладают достаточно гибкими цепями, несмотря на наличие большого числа полярных связей. Однако величина потенциального барьера вращения их молекул больше, чем у углеводородов, следовательно, цепи менее гибки.

цепи обладают достаточной гибкостью и, следовательно, низкой температурой стеклования (глава IV). Это положение можно проиллюстрировать следующими примерами. Сравним поливицилхло-рпд и поливипилиденхлорид. У первого полярные связи С — С1 расположены несимметрично, цепи жесткие и температура стеклования равца +80" С, У второго полярные связи С — С1 расположены сим-метрично> цепь гибкая (глава IV) и температура стеклования равна — 17° С, Температура стеклования политетрафторэтилена, т. е. полимера, у которого все полярные связи С — F расположены симметрично, равна — 150° С. У сильнополярпых полимеров с не-симметрично расположенными полярными группами (целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы, полиакрилонитрил и др.) температуры стеклования лежат в области очень высоких температур, часто даже выше температуры их разложения.

Если группы расположены симметрично, то ведут счет так,, чтобы цифра, характеризующая место бок о вой цепи с наименьшим числом углеродных атомов была наименьшей:

Интересно сравнить эти две реакции. Пространственное влияние циклогексильной и фенилыюй групп должно быть приблизительно одинаковым, и заметное различие в активности обусловлено, невидимому, другими факторами. Заместители, более удаленные от карбонильной группы, обычно не оказывают влияния на реакцию, но если они не расположены симметрично, то могут образоваться смеси изомерных кетонов с бблыними кольцами. Так, ЗДб-триметилциклогексанон образует смесь 3,3,5-триметшь циклогелтанона и 3,5,5-триметш1циклогептано«а [64, 65], тогда как 4-изопропшщиклогексанон и 4-метоксициклогексанон образуют 4-изопропилциклогептанон [66] и 4-метоксициклогептанон [38] с выходами соответственно 70 и 42%.




Рассчитанным количеством Радиационной полимеризации Рассчитать пользуясь Рассеяния поляризованного Рассеянного излучения Рассматриваемое соединение Рассмотрены некоторые Рассмотрение конкретных Рассмотрении механизма

-
Яндекс.Метрика