|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате инициирования На заводе фирмы «Шарплес Кэмикл» в Виандотт (США) для этого процесса используется пентан, извлекаемый из газового бензина. В результате хлорирования получается сложная смесь хлорпроизводных, которые без разделения подвергаются гидролизу для получения спиртов. Хлорирование ведется при большом избытке углеводорода (около 20 частей на 1 часть хлора). Количество дихлорпентанов, образующихся на этой установке, не превышает 4%. Хлорвинил мономерный, получаемый в результате хлорирования этилена,— исходная составляющая полихлорвиниловых пластмасс. Реакция идет в несколько стадий. На заводе фирмы «Шарнлес Кэмикл» в Виандотт (США) для итого процесса используется пентан, извлекаемый из газового бензина. В результате хлорирования получается сложная смесь хлорпроизводных, которые без разделения подвергаются гидролизу для получения спиртов. Хлорирование ведется при большом избытке углеводорода (около 20 частей на 1 часть хлора). Количество дихлорнонтанов, образующихся на этой установке, не превышает 4%. Для получения полисилоксанов с улучшенными механическими свойствами применяют предварительно хлорированные мономеры. В результате хлорирования ал к ил- или арилсилоксапов получают смеси хлорсодержащих силокеапов, которые разделяют перегонкой, затем отдельные фракции подвергают поликонденсации. Наибольший интерес представляют фторфен ил по лиси л океаны, сочетающие огнестойкость и термическую устойчивость с хорошими электроизоляционными свойствами. Галогенпроизводные углеводородов [4]. Химические превращения галогенпроизводных углеводородов лучше всего изучены на примере поливинилхлорида [—СН2—СНС1—]п- В результате хлорирования получается продукт, содержащий 62—65% хлора (а иногда до 75%), что соответствует одному дополнительному атому хлора на три элементарных звена поливинилхлорида: Основой их работы послужило следующее открытие Бригла (1922). Он нашел, что при действии на пентаацетат глюкозы I пятнхлористого фосфора образуется продукт VI, содержащий атом хлора в положении 1 и трихлорацетокоильную группу в положении 2 (последняя получается в результате хлорирования ацетоксильной группы). Осторожная обработка продукта VI небольшим количеством аммиака при 0°С в сухом эфире приводит к избирательному удалению 2-О-трихлораце-тильной группы в виде трихлорацетамида ССЛзСОННз и к образованию триацетата VII, содержащего в аномерном положении атом хлора, который имеет транс-конфигурацию по отношению к гидрокоилу у €2. При пропускании в течение нескольких дней аммиака в суспензию соединения VII в бензоле Бригл наблюдал постепенное исчезновение в твердой фазе исходного соединения VII и появление хлористого аммония. Из раствора он выделил кристаллический оксид VIII, образующийся в результате транс-элиминирования молекулы НС1 с обращением у С]. Строение этого вещества, названного впоследствии ангидридом Бригла, было косвенно подтверждено путем превращения его в 1 ,2-гранс-дихлорпроизводное, которое при действии цинковой пыли давало кристаллический триацетат D-глюкаля IX: ХЛОРИРОВАНИЕ ВЫСШИХ АЛКАНОВ. В результате хлорирования этана образуется только один монохлорированный продукт, С2Н5С1 (этил-хлорид или хлорэтан). Следовательно, все атомы водорода в этане химически Обзор работ (до 1913 г.) в этой области и тщательное изучение реакции с алифатическими кетонами были произведены Фаворским [115]. Наилучший выход хлоридов, пригодных для синтеза ацетиленов, получается при постепенном добавлении кетона к пятихлористому фосфору, взятому в небольшом избытке. Реак-• Цию проводят в стеклянной аппаратуре на шлифах при 0° таким образом, чтобы выделение хлористого водорода было не слишком бурным. При повышенной температуре реакцию проводили только с Диизопропилкстоном и пентаметилацетсном, причем в этих условиях -в результате хлорирования образуются а-гзлоидкетоны. Пина- Выход 1,2,2-трихлорэтана составляет более 3096 (считая по израсходованному хлористому винилу). Кроме того, в результате хлорирования образуется некоторое количество тетрахлорэтана и, возможно, пентахлирэтана. В результате хлорирования титансодержащего сырья образуется сложная смесь продуктов, в которой наряду с TiQ4 присутствуют другие твердые и газообразные вещества — SiCl4, CC14, VOC13, A1C13, FeCl3, FeCl2, CaCla, MgCl2, МпС12, СО, С02, НС1, N2, COClj и др. Выделение четыреххлористого титана иа такой многокомпонентной смеси — одна из самых трудных стадий процесса. Это осложняется тем, что многие из перечисленных соединений склонны взаимодействовать между собой с образованием твердых и жидких продуктов. Кроме Получаемый в результате хлорирования спирта хлораль-сырец (плотность 1,60—1,63 г/см3) из барботажной колонны через холодильник и сепаратор непрерывно поступает на разгонку (рис. 130) в куб 3, представляющий собой эмалированный аппарат с барботером для подачи азота и рубашкой. Разгонку ведут над концентрированной серной кислотой, подаваемой из мерника 1. Соотношение хлораля-сырца и серной кислоты равно 1,5 : 1 (по объему). Содержимое куба перемешивают в течение 0,5 ч, подавая в куб азот (избыточное давление 0,7 am) по барботеру, а затем в рубашку куба дают пар для подогрева смеси. Отгоняемые из куба пары поступают в холодильник 2, охлаждаемый водой, и далее в фазоразделитель 4. Несконденсировавшиеся газы, содержащие хлористый водород, отмывают водой в скруббере 5 и сбрасывают в атмосферу. Полимеризация газофазная - способ синтеза полимеров, при котором реакция полимеризации начинается в результате инициирования (см.) мономеров, находящихся в газообразном состоянии. Если деструкцию блоксополимера, содержащего блоки полимеров бифункциональной перекиси, вести в присутствии другого, вновь введенного мономера, третьим компонентом образующегося сополимера будут блоки, возникающие в результате инициирования полимеризации этого нового мономера: Рост цепи. Рост цепи осуществляется последовательным присоединением молекул мономера к радикалам, возникающим в результате инициирования, например: Развитие цепи заключается в последовательном отщеплении молекул мономера от образующихся в результате инициирования В результате инициирования этими макрорадикалами полиме- Образование активных центров происходит в результате инициирования с образованием или свободных радикалов (электронейтральные частицы, имеющие один или два неспаренных электрона), или ионов (положительно или отрицательно заряженные частицы), или ион-радикалов. Соответственно различают радикальную, ионную (анионную или катион-ную) и ионно-координационную полимеризацию. Образование активного центра во всех видах полимеризации происходит с затратой энергии и характеризуется намного меньшей скоростью, чем рост цепи, которая обычно сопровождается выделением энергии. В результате инициирования этими макрорадикалами полимеризации ВА получаются блоксополимеры ПВА и ПВС с ММ до 2 000 000. Наряду с блоксополимера-ми возможно образование и привитых сополимеров. Обрыв цепей реализуется преимущественно за счет взаимодействия иона Мл2+ с растущим радикалом [61]. По природе первичного активного состояния, возбуждаемого механическими силами и вызывающего инициирование, механохими-чеокий процесс можно разделить на процессы, в результате инициирования которых образуются следующие активные центры: * «Зип» (буквально, застежка-молния)— расстояние, которое как бы пробегает по макромолекуле радикал и на протяжении которого происходит ее деполимеризация; это расстояние между местом возникновения радикала (в результате инициирования или передачи) и местом обрыва кинетической цепи или ее^передачи. Величину «зипа» обычно определяют числом мономерных звеньев.—Прим. ред. * «Зип» (буквально — застежка-молния) — расстояние, которое как бы пробегает по макромолекуле радикал и на протяжении которого происходит ее деполимеризация; это расстояние между местом возникновения радикала (в результате инициирования или передачи цепи) и местом обрыва кинетической цепи или ее передачи.. Длину «зипа» обычно определяют числом мономерных звеньев. — Прим. ред. Для объяснения получающихся при ИК-спектроскопическом исследовании данных, приведенных в табл. VIII-4, могут быть использованы представления о различных путях превращения макромолекулярных радикалов, образующихся в результате инициирования: такой радикал может оторвать атом водорода от метиленовой группы в неразветвленной части молекулы, от метиновой группы центра разветвления, или, наконец, от метиленовой группы, находящейся рядом с центром разветвления. Образующиеся при этом радикалы распадаются далее в соответствии с уравнениями (VII1-42) — (VII1-44):  Результаты свидетельствуют Результаты восстановления Результатами исследования Рациональной номенклатуре Результатам исследования Результате частичного Результате электронного Расположены симметрично Результате аналогичной |
- |
Навигация