Главная --> Справочник терминов


Расположения элементов 2. s/?2-F ибридизация наблюдается у атома углерода двойной связи. ,В данном случае орбитали 2s, 2рх и 2ру превращаются в гибридные атомные орбитали, расположенные в одной плоскости под углом 120°. Таким образом, конфигурация такого атома углерода планарна и триго-нальна. Эти орбитали принимают участие в образовании о-связей. Четвертая атомная орбиталь 2рг расположена перпендикулярно к плоскости трех первых; перекрывание этих орбиталей в этилене ведет к образованию я-связи:

Полуацетальные формы моносахаридов обычно изображают, как это показано на схеме, так называемыми окисными формулами. В них углеродные атомы цепи моносахарида, образовавшие кольцо (для альдоз — атомы 1 и 5 или 1 и 4), соединяют кислородным (окисным) «мостиком». Последний условно пишут обычно с правой стороны формулы. Но надо помнить, что цепь углеродных атомов на самом деле изогнута в виде полукольца, открытая сторона которого обращена в сторону, противоположную от наблюдателя (см. стр. 206, рис. 26,6). Следовательно,'надо себе представить, что кислородный мостик как бы уходит за плоскость чертежа и что плоскость кольца полуацетальной формы расположена перпендикулярно к плоскости чертежа.

Из рассмотрения модели я-кетона с октаметиленовым мостикрм (рис. 13) следует, что содержащийся в нем цикл является наименьшим, свободным от напряжения. Карбонильная группа (слева внизу) расположена перпендикулярно плоскости бензольного кольца, вследствие чего резонанс и поглощение света должны быть сведены к минимуму, Путем сравнения коэффициентов экстинкции различных о-фениленалканонов Хьюсген установил, что бензольное ядро и кетогруппа ко-планарны при числе метиленовых групп в боковой цепи 2 или 3 (инданон-1, а-тетралон). В случае шестиметиленовой боковой цепи карбонильная группа из-за отталкивания атомов водорода располагается под углом 50—60° к бензольному кольцу. Окраска 2,4-динитро-фенилгидразонов о-кетонов, содержащих от 3 до 5 метиленовых групп в боковой цепи, изменяется от темно-красной до желтой.

При пропускании сухих газообразных НС1 или DC1 в раствор бензола, толуола, ксилолов или других полиалкилбензолов в н-гептане при -78° С, удалось обнаружить образование молекулярных комплексов состава 1:1 (Г. Браун, 1952). Эти комплексы не окрашены, их растворы в ароматических углеводородах не электропроводны. При растворении газообразного DC1 в бензоле, толуоле, ксилолах, мезитилене, пеитамилбензоле не происходит обмена Н на D, т.е. реакция (13.1) не идет. Поскольку растворы комплексов не проводят электрический ток, они не являются ионными частицами, т.е. это не аренонневые ионы. Такие донорно-акцепторные комплексы получили название TI-комплексов. Как известно, арены являются тг-основаниями, поэтому они могут образовыватъ донорно-акцепторные комплексы с любыми кислотам Льюиса и с недиссоциированиой молекулой DC1 или НС1. Другие электрофилъные агенты также могут образовывать Ti-комплексы с ароматическими углеводородами ряда бензола, нафталина и др. Кристаллы комплексов бензола с бромом или хлором состава 1:1, согласно рентгеноструктурным данным, состоят нз цепочек чередующихся молекул TI-донора (СЬ, 612), в которых молекула галогена расположена перпендикулярно плоскости кольца вдоль оси, проходящей через его центр симметрии. Возможна и иная ориентация акцептора относительно ароматического ядра. Например, в комплексе бензола с перхлоратом серебра состава 1:1 каждый катион серебра координируется с двумя бензольными кольцами, располагаясь над и под углерод-углеродными связями С(1)-С(2) и С(4)-С(5):

расположена перпендикулярно своему первоначальному положению.

При пропускании сухих газообразных НС1 или DC1 в раствор бензола, толуола, ксилолов или других полиалкилбензолов в «-гептане при -78°С удалось обнаружить образование молекулярных комплексов состава 1:1 (Г.Браун, 1952). Эти комплексы не окрашены, их растворы в ароматических углеводородах не электропроводны. При растворении газообразного DC1 в бензоле, толуоле, ксилолах, мезитилене, пентаметилбензоле не происходит обмена Н на D, т.е. реакция (13.1) не идет. Поскольку растворы комплексов не проводят электрический ток, они не являются ионными частицами, т.е. это не аренониевые ионы. Такие донорно-акцепторные комплексы получили название п-ком-плексов. Как известно, арены являются л-основаниями, поэтому они могут образовывать донорно-акцепторные комплексы с любыми кислотами Льюиса и с недиссоциированной молекулой DC1 или НС1. Другие электрофильные агенты также могут образовывать л-комплексы с ароматическими углеводородами ряда бензола, нафталина и др. Кристаллы комплексов бензола с бромом или хлором состава 1:1, согласно рентгеноструктурным данным, состоят из цепочек чередующихся молекул л-донора (С6Н6) и акцептора (С12, Вг2), в которых молекула галогена расположена перпендикулярно плоскости кольца вдоль оси, проходящей через его центр симметрии. Возможна и иная ориентация акцептора относительно ароматического ядра. Например, в комплексе бензола с перхлоратом серебра состава 1:1 каждый катион серебра координируется с двумя бензольными кольцами, располагаясь над и под углерод-углеродными связями С(1)—С(2) и С(4)—С(5):

«Летаргическое» оксимирование. Кадет [1] описал ряд неудачных попыток превратить ди-оршо-замещеиные ацетофеноны в окснмы. Однако Грир и Пирсон [21 получили оксим 2,4,6-три-метилацетофенона с выходом 40% по весьма простой методике — выдерживанием раствора кетона и хлоргндрата гидроксиламина в пиперидине при комнатной температуре в течение 1 месяца. Пространственно затрудненный оксим претерпевает перегруппировку Бекмана с высокой скоростью; в конц. серной кислоте при 0° реакция проходит почти нацело (на 94%) за 75 мин. Такую высокую реакционную способность объясняют тем, что а-оксиминоэтильная группа расположена перпендикулярно к плоскости кольца, в результате чего невозможно резонансное взаимодействие между боковой цепью и кольцом. Позднее Пирсон и Китон [3] значительно улучшили эту методику путем применения сильного щелочного агента — М. к. в шреш-амиловом спирте. Реагенты в указанных ниже количествах прибавляли к 125 мл раствора алкоголята, колбу закрывали пробкой и выдерживали при комнатной температуре 32 дня.

Примером развития идеи трубчатого реактора может служить способ и устройство для непрерывной суспензионной полимеризации по патенту ФРГ [190], протекающей не менее чем в двух реакционных зонах, в которых поддерживают режим идеального вытеснения поли-меризующейся суспензии. В первой реакционной зоне полимеризуют до 10% мономера. Удельная мощность, расходуемая на перемешивание, составляет 1-5 кВт/м3. Для предотвращения отложения полимера на стенках во второй зоне реакционная масса контактирует исключительно с гладкими, неметаллическими поверхностями. Процесс ведут в трех пространственно разделенных реакторах. Конверсия мономера на выходе из второго реактора составляет 25-50%, при выходе из третьего - 75-90%. Все реакторы имеют соотношение длины и диаметра не менее 4, причем ось первого реактора расположена перпендикулярно к горизонтали, а оси двух других реакторов выполнены с наклоном 0-20° к горизонтали.

«Летаргическое» оксимирование. Кадет [1] описал ряд неудачных попыток превратить ди-оршо-замещеиные ацетофеноны в окснмы. Однако Грир и Пирсон [21 получили оксим 2,4,6-три-метилацетофенона с выходом 40% по весьма простой методике — выдерживанием раствора кетона и хлоргндрата гидроксиламина в пиперидине при комнатной температуре в течение 1 месяца. Пространственно затрудненный оксим претерпевает перегруппировку Бекмана с высокой скоростью; в конц. серной кислоте при 0° реакция проходит почти нацело (на 94%) за 75 мин. Такую высокую реакционную способность объясняют тем, что а-оксиминоэтильная группа расположена перпендикулярно к плоскости кольца, в результате чего невозможно резонансное взаимодействие между боковой цепью и кольцом. Позднее Пирсон и Китон [3] значительно улучшили эту методику путем применения сильного щелочного агента — М. к. в шреш-амиловом спирте. Реагенты в указанных ниже количествах прибавляли к 125 мл раствора алкоголята, колбу закрывали пробкой и выдерживали при комнатной температуре 32 дня.

где Ki — коэффициент интенсивности напряжений; г-—радиус-вектор к точке М (см. рис. 4.1); 0 — угол между осью х я г (трещина расположена перпендикулярно оси у),

Описанный характер разрушения отдельных сферолитов, конечно, является не единственным; в качестве примера можно привести другую картину разрушения сферолитов (рис. 2). На примере рис. 2, б показано, что при наложении механического силового поля сферолиты целиком, без заметного разрушения, вытягиваются вдоль направления растяжения. При этом сохраняется четкая граница раздела между деформированными сферолитами. Иногда процесс разрушения начинается с центра сферолита. В таких случаях периферическая часть сферолита не разрушается, и практически она расположена перпендикулярно направлению растяжения (рис. 2, б, отмечено стрелкой).

Оценим ei. Вышеприведенные данные для ПЭ показывают, что цепь между кристаллитами на протяжении 40 А состоит на 2/з из выпрямленных rpawc-участков и на '/з из дефектов типа GTG*. С—С-связь граноконформера в этом сочетании расположена перпендикулярно направлению гранс-участка основной цепи, так что при переходе одного дефекта 2G1 в транс-кон-формер цепь может удлиниться примерно на 1,3 А. В таком случае аморфная прослойка за счет гош-граяс-конформационных переходов при рассчитанном выше содержании дефектов 2G1 может обратимо продеформировать не менее, чем на 30—35%.

Таким образом, строгая периодичность расположения элементов в периодической системе химических элементов Д. И. Менделеева полностью объясняется последовательным характером заполнения

Фазовые превращения полимеров (фазовые переходы) - переходы полимера из одного фазового состояния в другое, происходящие при изменении температуры, давления или другого внешнего термодинамического фактора и сопровождающиеся изменением взаимного расположения элементов структур и скачкообразным изменением термодинамических и структурных характеристик полимерной системы.

Макромолекулы полимера состоят из сегментов, способных к перемещениям в процессе теплового движения. При кристаллизации упорядочение располагаются либо сегменты, либо макромолекулы. Возможен процесс кристаллизации, когда упорядочение располагаются как сегменты, так и макромолекулы. На перестройку взаимного расположения элементов структуры в полимере влияют его релаксационные свойства. Таким образом типы кристаллических структур полимеров и закономерности их возникновения определяются специфическими особенностями полимеров — гибкостью макромолекул и комплексом релаксационных свойств.

Это оказывается в некоторых случаях непривычным и нелогичным с точки зрения химической классификации (например, в названии 2-бром-З-метилпентан бром стоит впереди, не вклиниваясь в ту часть названия, которая обозначает углеродный скелет, однако соответствующее хлорсодержащее соединение будет уже названо З-метил-2-хлорпентан), приводит к различию расположения элементов названия на разных языках, однако никаких других вариантов в современных правилах ШРАС нет.

Общая последовательность расположения элементов названия сложного соединения дана на схеме, представленной на стр. 645.

Кроме руководства Бейльштейна, для отыскания литературы, относящейся к тому или иному органическому препарату, можно пользоваться справочником: Richter, «Lexikon der Kohlen-stoffverbindungen». В этом справочнике органические соединения классифицированы по числу атомов углерода и атомов других элементов, образующих соединение. Порядок расположения элементов принят следующий: Н, О, N, C1, Вг, J, F, S, Р. Остальные элементы, сравнительно редко входящие в состав органических соединений, приводятся в алфавитном порядке. Пользуясь справочником Рихтера, можно по формуле данного соединения найти ссылки на статьи, в которых это соединение описано.

Термины цис и транс используются в номенклатуре алкенов для точного обозначения конфигурации относительно двойной связи: сначала выбирают самую длинную цепь, содержащую двойную связь, и к названию этой цепи присоединяют приставку цис или транс в зависимости от цис- или mjDawc-расположения элементов цепи относительно друг друга. Ниже приведено несколько примеров.

При радиальной конструкции шин предъявляются высокие требования к технологии ее изготовления. Комфортабельность езды и долговечность радиальной шины зависят от того, насколько точно произведена сборка ее деталей. Брекер должен быть расположен точно по центру шины. Напряжения в шине должны быть равномерно распределены по всей ее структуре. При рентгенодефектоскоггик шины проводится проверка симметричности расположения элементов покрышки. Однако контролировать и замерять рентгеноскопическим методом отклонения в расположении деталей покрышки можно только в том случае, если соблюдены следующие требования: манипулятор^ удерживающий шину, устойчиво отцентрован; положение шины при установке имеет хорошую воспроизводимость (оптимальной является посадка покрышки на обод и накачка ее воздухом); камера, воспроизводящая изображение, имеет разрешающую способность, достаточную для всех типов кордных материалов; камера имеет минимальное «запаздывание» в воспроизведении изображения; покрышка должна вращаться достаточно быстро, чтобы сократилось дорогостоящее время ее проверки, но, с другой стороны, зрение оператора не должна быстро утомляться при поиске отклонений в осматриваемой покрышке.

Неопределенность расположения элементов при их последовательно-параллельном соединении затрудняет достоверное построение модели, поэтому была предложена другая модель композиции, устраняющая это затруднение без введения дополнительных параметров [436]. Схема модели приведена на рис. V. 19. Ее геометрические параметры а и Ъ однозначно связаны с объемной долей дисперсной фазы второго компонента v2 соотношением

На рис. V. 19 приведены два способа расположения элементов модели, которые представляют собой предельные случаи последовательно-параллельного (Л) и параллельно-последовательного (Б) соединений. Эти модели по сравнению с моделью Такаянаги предпочтительнее с физической точки зрения. Следует подчеркнуть, что все предложенные модели представляют собой только феноменологический способ описания экспериментальных данных, а при соединении элементов моделей применяется эмпирический подход,

на рис. 10. Параметры Я, и <р отражают характер смешения, а их произведение равно объемной доле диспергированной фазы. Возможным способом построения модели является комбинация последовательного соединения фазы ,1 с комбинацией параллельно включенных фаз 1 и 2. Такаянаги отверг этот случай как приводящий к худшему согласию с экспериментальными данными. Неопределенность расположения элементов при последовательно-параллельном включении затрудняет оперирование со всеми моделями подобного рода. Другая трудность использования модели связана с ее схематичностью. Модель анизотропна в том смысле, что она предсказывает




Рассчитанного количества Рассчитать количество Рассчитать рецептуру Рассеяние электронов Рассматриваемых соединений Рассматриваемого соединения Рассмотрены различные Рассмотрение молекулярных Радиационного инициирования

-
Яндекс.Метрика