Главная --> Справочник терминов


Результате катализируемой Имеются сообщения, что в результате каталитического окисления бутана при температуре 300—600° и глубине превращения 40—50% получается малеиновый ангидрид с выходом до 60% [1141. Катализатор содержал смесь окиси молибдена с окисью кобальта или окисью никеля при отношении окислов кобальта или никеля к окиси молибдена менее 1:1.

Имеются сообщения, что в результате каталитического окисления бутана при температуре 300—600° и глубине превращения 40—50% получается малеиновый ангидрид с выходом до 60% [1141.

Представления о механизме коксообразования неоднозначны и противоречивы. В общем, исходя из состава углеродистых отложений, их дендритной структуры, а также характера изменения отношения С/Н, предполагают, что образование кокса происходит в результате каталитического распада углеводородов и структурно-упорядоченного роста молекул кокса — дендритов, закрепленных на каталитических центрах [18].

Реакции, описанные в этом разделе (10-77—10-86), представляют собой восстановление и могли бы рассматриваться в т. 4, гл. 19. Но они обсуждаются здесь, поскольку включают замещение уходящей группы на водород, который часто атакует как нуклеофил (гидрид-ион). Однако не все реакции этого раздела — это действительно нуклеофильное замещение; для некоторых из них может реализоваться более чем один тип механизма в зависимости от природы реагентов и от условий их проведения. Разрыв связи между углеродом и гетероатомом в результате каталитического гидрирования называется гидро-генолизом.

Амиды восстанавливаются [460] до аминов под действием алюмогидрида лития или в результате каталитического гидрирования, хотя для последнего процесса требуются высокая температура и давление. Восстановление амидных групп даже алюмогидридом лития протекает труднее, чем восстановление большинства других групп, которые можно восстанавливать, не затрагивая амидную функцию. Сам боргидрид натрия не восстанавливает амиды, но эту реакцию можно провести в присутствии некоторых других реагентов [461]. Аналогично восстанавливаются и замещенные амиды:

Затем образующийся в реакционной смеси нитрозо-бензол и фенилгидроксиламин в результате каталитического влияния щелочи реагируют друг с другом и образуют азоксибензол, который далее постепенно восстанавливается до гидразобензола:

Для определения концентрации горючих газов в воздухе широкое применение нашел переносной газоанализатор ПГФ-11. Работа его основана на повышении температуры нагреваемой электрическим током платиновой спирали (в результате каталитического сжигания на ней анализируемого газового компонента) и сравнении зафиксированной температуры с темпера-

2. Каталитические методы. Простые эфиры образуются в результате каталитического отщепления воды от спиртов в паровой фазе при пропускании их над А12О3 при 240—260°, над A12(SO4)3 при 190—200°10, над квасцами, ТЮ2, W2O& или фосфатом алюминия.

Реакции, лежащие в основе каталитического риформинга, эидотермичны, а это требует применения сравнительно высоких температур. В этих условиях наряду с образованием ароматических углеводородов в результате более глубоких процессов деструкцин на катализаторе откладывается кокс, что приводит к отравлению катализатора. Для того чтобы этого избежать, каталитический риформинг проводят под давлением водорода. В результате каталитического риформинга доля аренов, которая в исходном нефтяном сырье не превышает 10-15%, возрастает до 50-65%. Каталитический риформинг важен еще и в том отношении, что за счет роста содержания ароматических углеводородов в продуктах риформинга резко возрастает октановое число бензина, используемого в двигателях внутреннего сгорания. Индивидуальные арены - бензол, толуол, ксилол и другие - выделяют при перегонке продуктов риформинга на высокопроизводительных ректификационных колоннах. В настоящее время около 90% бензола и его гомологов получается в промышленности в результате каталитического риформинга нефти.

конденсации первичного амина с карбонильным соединением получается основание Шиффа, которое в результате каталитического гидрирования дает вторичный амин. C6H5CH2NH2 + СбН5СНО - ** [C6H5CH=NCH2C6H5] - >-

Коксохимическое производство не в состоянии удовлетворить современные потребности химической промышленности в ароматических углеводородах как исключительно ценном сырье для производства полимеров, синтетических волокон, средств защиты растений, красителей и т.д. Кроме того выделение ароматических соединений из коксового газа и каменноугольной смолы представляет собой весьма дорогой и сложный в аппаратурном отношении процесс, который не способен конкурировать с принципиально другим технологическим процессом, носящим название каталитический риформинг нефти. Главным источником ароматических углеводородов в настоящее время является нефть. Некоторые сорта нефти содержат небольшое количество, обычно от 3 до 20% аренов. Основная часть аренов получается в результате каталитического риформинга фракции нефти с температурой кипения в интервале от 75 до 200°С (нафта). Для того, чтобы предотвратить отравление катализатора, необходимо полиостью удалить из нефти органические соединения серы. Это достигается в процессе гидродесульфуризации (гидрообессеривания), где фракция нафты обрабатывается водородом при 400°С над катализатором, состоящим из оксидов кобальта и молибдена. При этом серу содержащие соединения подвергаются гидрогенолизу с образованием

32. а) Объясните, почему (П)-2-метилбутаналь вкаимодойстиует с основанием, даиая несколько продуктов альдольной конденсации, ко ни один иа них не обладает оптической активностью, б) Какие соединения образуются в результате катализируемой оснопа-нием альдольной конденсации: 1) (К)-2-метилбутаналя, 2) (Н,8)-2~метилбутаиаля, 3) (11)-3-метилнентаналя и 4) (Н,8)-3-метилневтаналя?

ся в результате катализируемой щелочью циклизации бифункцио-

MAKtOHbi, ПОЛУЧЕННЫЙ В РЕЗУЛЬТАТЕ КАТАЛИЗИРУЕМОЙ РЕАКЦИИ КЕТЕНА С КАРБОНИЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ

С изучением этих соединений связано развитие многих путей синтеза 5Я-фуранонов-2 [176]. Кетон (182) при реакции с этоксиацети-ленидом лития дает карбинол (183), который в результате катализируемой кислотой перегруппировки превращается в а,р-ненасы-щенный сложный эфир (184). Аллильное окисление (184) в мягких условиях действием диоксида селена приводит затем к ацетату дигитоксигенина (185) (схема 72). Циангидрины 3-гидроксиальде-гидов или кетонов при кислотном гидролизе дают гидроксилакто-ны, которые легко дегидратируются. Частичное гидрирование у-гидрокси-а,р-ацетиленовых кислот приводит к 5Я-фуранонам-2.

Незамещенные 1,2,3,4-оксатриазолиевые соли (336) получаются также з результате катализируемой кислотой циклизации 1 -замещенных 1-нитрозо-2-цианогидразинов RN(NO)NHCN, которые синтезируются in situ в результате взаимодействия монозамещенных гидразинов с бромцианом и последующего нитрозирования (схема 75) (с. в.) [148]. Циклогексилзамещенное (336; R — CeHu) полу-

Кротоновый альдегид (бутен-2*аль) является продуктом дегидратации ацетальдоля (например, в присутствии уксусрой кислоты) или получается непосредственно из ацетальдегида в результате катализируемой кислотами альдольной реакции (кротоновой конденсации). Благодаря явлению винилогии его метильная группа обладает С — Н-кис-лотностью, поэтому кротоновый альдегид вступает в альдольную реакцию как метиленовая компонента. Так, с ацета'льдегидом образуется гексадиен-2,4-аль;

Другой родственный подход связан с литиированием по орто-положению арилбромидов с целью получения о/иио-бромарилальдегидов, которые i ствии превращаются в изохинолины в результате катализируемой

жидкий аммиак — эфир — абсолютный этанол при —70° получил (4) с выходом 82%. При более высокой температуре в реакции с Li—EtNHa вероятна катализируемая основанием изомеризация изотетралина в сопряженный триен (5). Последний путем 1,6-при-соединения (6) и последующего 1,4-присоединения превращается в ДВ)10-окталин (7)—основной конечный продукт. Побочный ДЬ!-окталин (11) образуется, по-видимому, в результате катализируемой основанием изомеризации Д2-диалииа (3) в сопряженный Л1-диалин (8), последующего 1,8-присоединения (9), 1,6-присоедине-ния (10) и 1,4-присоединепия (11).

вольный енон (8). Последний восстанавливают бор гидридом натрия, метилируют и получают (±)-эпимаритидин (9), который в результате катализируемой кислотами эпимеризации при Са дает смесь (9) и (10).

Реакция Серини (IV, 223—224; V, 551—552). Гера [81 опубликовал большую статью, посвященную синтезу кетонов в результате катализируемой Ц. перегруппировки вторичных эфиров тризаме-щенных 1,2-гликолей:

при 15—20°, затем при комнатной температуре в течение 25 мин. Бензоциклопропен (3) образуется с 37%-ным выходом в результате катализируемой основанием реакции дегидрохлорирова-ния — изомеризации.




Результатами измерения Расположены параллельно Результатам измерения Результате экзотермической Результате энергичного Результате адсорбции Результате бромирования Результате дегидратации Результате длительной

-