|
|
|
Главная --> Справочник терминов Результате механического Истирание высокомолекулярного полимера можно проводить также в присутствии мономера, полимеризация которого инициируется свободными радикалами. В отсутствие кислорода воздуха макрорадикалы, образовавшиеся в результате механической деструкции, будут реагировать с молекулами мономера с большей • скоростью, чем между собой. Это объясняется меньшей скоростью диффузии макрорадикалов по сравнению со скоростью диффузии Интенсивное перемешивание высоковязких смесей расплавами частично расплавленного полимера требует подвода извне очень большой мощности. При этом классический метод плавления с пере-мешиванием, основанный на нагреве за счет теплопроводности (с подводом тепла из расплавленных областей к твердому материалу и от горячих стенок сосуда к расплаву), превращается в метод диссипа-тивного плавления с перемешиванием. Основным источником тепла здесь является двигатель привода, работа которого переходит в тепло за счет диссипативного вязкого трения в расплавленных областях и в результате механической деформации в нерасплавленных областях, а на начальных стадиях — В 1826 г. был открыт способ пластикации натурального каучука. В результате механической обработки на валковых машинах и кристаллиты имеют какую-то предпочтительную ориентацию в результате механической обработки полимера, например вытяжки, вальцевания или прокатки. Происхождение свободных радикалов в различных препаратах лигнина является предметом дискуссии. Свободные радикалы могут возникать в результате механической деструкции лигнинной сетки при размоле древесины, при термической гемолитической деструкции, в том числе при высоких температурах щелочных варок. В гидролизном лигнине с использованием спектрометра ЭПР высокого разрешения установлено существование радикалов с системой сопряженных двойных связей, содержащей неспаренный электрон на углеродных атомах. При обработке гидролизного лигнина водным раствором щелочи концентрация парамагнитных центров значительно увеличивается. Спектр ЭПР указывает на локализацию неспаренного электрона на атомах кислорода и соответствует спектру ион-радикалов типа о-бензосемихинона (см. рис. 12.5). В настоящее время преобладает точка зрения, что основная масса свободных радикалов возникает в результате биологического и химического окисления лигнина с образованием радикалов семихинонного типа (в том числе ион-радикального). В качестве промежуточных продуктов могут быть феноксильные радикалы. В щелочной среде интенсивность сигнала ЭПР увеличивается, тогда как метилирование лигнина уменьшает сигнал ЭПР. Ферментативное или щелочное деметилирование приводит к появлению пирокатехиновых структур, которые могут окисляться до о-бензо-хинонов. Из этих двух типов структур и образуются бензосемихинонные анион-радикалы. К образованию парамагнитных центров могут привести и реакции одноэлек-тронного переноса, протекающие в качестве побочных при кислотных и щелочных обработках лигнина. и кристаллиты имеют какую-то предпочтительную ориентацию в результате механической обработки полимера, например вытяжки, вальцевания или прокатки. Подготовка поверхности металлов. Строение кристаллической решетки, степень шероховатости, наличие оксидов на поверхности металла и ряд других факторов оказывают значительное влияние на прочность соединений. Снятие поверхностного слоя приводит обычно -к активации поверхности, уменьшению угла смачивания и повышению площади контакта склеиваемых материалов. Кроме того, при наличии шероховатой поверхности образование микротрещин в пленке клея при нагружении [56] протекает при более высоких значениях напряжений, чем в случае соединений с гладкой поверхностью, так как при этом изменяется доступность к поверхности субстрата. Все эти факторы обусловливают зависимость прочности от степени шероховатости (табл. 5.4). В результате механической обработки поверхности субстрата угол смачивания снижается примерно вдвое, а прочность возрастает в пять раз. Эффективность этого метода сохраняется, если клеевые соединения работают при температурах ниже Тс пленки клея. При более высоких температурах вследствие резкого ухудшения когезионных свойств клея влияние степени шероховатости поверхности на прочность соединений незначительно. Подготовка поверхности металлов. Строение кристаллической решетки, степень шероховатости, наличие оксидов на поверхности металла и ряд других факторов оказывают значительное влияние на прочность соединений. Снятие поверхностного слоя приводит обычно -к активации поверхности, уменьшению угла смачивания и повышению площади контакта склеиваемых материалов. Кроме того, при наличии шероховатой поверхности образование микротрещин в пленке клея при нагружении [56] протекает при более высоких значениях напряжений, чем в случае соединений с гладкой поверхностью, так как при этом изменяется доступность к поверхности субстрата. Все эти факторы обусловливают зависимость прочности от степени шероховатости (табл. 5.4). В результате механической обработки поверхности субстрата угол смачивания снижается примерно вдвое, а прочность возрастает в пять раз. Эффективность этого метода сохраняется, если клеевые соединения работают при температурах ниже Тс пленки клея. При более высоких температурах вследствие резкого ухудшения когезионных свойств клея влияние степени шероховатости поверхности на прочность соединений незначительно. вероятно, образуется в результате механической переработки из первичных частиц В результате механической деструкции в атмосфере азота молекулярная масса полимера снижается до некоторой предельной величины, различной для каждого материала. Минимальная предельная молекулярная масса определяется соотношением энергии химических связей макромолекуляриой цепи и межмолекулярного взаимодействия. Кроме того, большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура и характер среды Увеличение степени асимметрии, жесткости и плотности упаковки макромолекул и концентрации раствора благоприятствуют механическому крекингу полимера. И наоборот, повышение гибкости и подвижности тормозит этот процесс. В результате механической деструкции в атмосфере азота молекулярная масса полимера снижается до некоторой предельной величины, различной для каждого материала. Минимальная предельная молекулярная масса определяется соотношением энергии химических связей макромолекуляриой цепи и межмолекулярного взаимодействия. Кроме того, большое значение имеют вид механического воздействия, величина прилагаемой нагрузки, температура и характер среды Увеличение степени асимметрии, жесткости и плотности упаковки макромолекул и концентрации раствора благоприятствуют механическому крекингу полимера. И наоборот, повышение гибкости и подвижности тормозит этот процесс. Согласно производственным данным, потери амина и воды (граммы на 1000 м? очищенного газа) с очищенным газом при температуре контакта не выше 37,8° С составляют: механический унос амина — 14; то же, воды — 52,3; потери амина в паровой фазе — 16. Потери амина в паровой фазе определены на основании данных об упругости паров. Потери в результате механического уноса относятся к установкам, абсорберы которых оборудованы обычными коагуляторами. Потери амина и воды при регенерации раствора равны соответственно 0,195 и 195 кг на 1000 м3 кислых газов. Электронно-микроскопические исследования сажи, полученной при паро-кислородной газификации мазута, показали [14], что первичные частицы имеют шарообразную форму, диаметр их 20 — 50 нм. Имеются и более крупные частицы, которые, как полагают авторы, являются вторичными частицами, образовавшимися в результате механического соединения первичных. Из этого исследования делается вывод, что сажа в процессе газификации жидкого топлива мическая деструкция), ионизирующего излучения (радиационная деструкция), в результате механического разрушения макромолекул при дроблении, истирании (механохимическая деструкция) и др. газа из газопроводов происходят при нарушении их герметичности я результате механического разрушения, некачественной сварки или коррозионного повреждения. Механическое разрушение газопроводов происходит от усилий, возникающих при перемещении резервуаров в результате неравномерной осадки грунта или всплытия в обводненных грунтах, пучении грунта в зимнее время или при его замерзании вследствие понижения температуры газа при чрезмерном отборе паровой фазы ниже нуля. 5. Охлаждение приемника Г может способствовать уменьшению потерь продукта реакции в результате механического увлечения током отходящих газов. Вальцы непрерывно напрессовывают в камеру отрезки жгута, которые периодически выталкиваются оттуда вновь поступающими нитями. Извитость волокна проявляется в результате механического сжатия и прессования жгута в камере. Устойчивость извитости можно дополнительно повысить предварительной обработкой жгута острым паром перед поступлением его в гофрировоч-ную машину. Для равномерного нанесения гофра на волокно жгут-должен подаваться в камеру под определенным и постоянным натяжением. Постоянство натяжения создается системой компенсирующих роликов 7 (см. рис. 17.23), один из которых свободно лежит на жгуте, и по его относительному перемещению регулируется скорость гофрировки, В результате механического воздействия на полимеры получаются механоэлсктреты Например, при сжатии полярных по лнмеров наряду с ориентацией макромолекул происходит их поляризация в направлении, перпендикулярном плоскости ориен тацин ющих в раствор в результате механического Основной метод концентрирования латексов — упаривание. К преимуществам этого метода относятся: высокая производительность оборудования и отгонка незаполимеризовавшихся мономеров с водяным паром. Недостаток метода — интенсивное пенообразование, а также образование коагулюма в результате механического и термического воздействия на латекс. ты — олеиловый спирт или октилфенокси- ДИэтиленгликоль — вода, содержа-этанол. Промышленность выпускает щих двуокись углерода и серово-силиконы в виде водных эмульсий и в чистом виде; предпочтительнее чистые силиконы. Так как противо'пенные вещества непрерывно теряются в результате механического уноса или вследствие перегонки с водяным паром в отпарных колоннах, необходимо непрерывно добавлять их в систему. Вспенивание растворов предотвращается при концентрации противопенных добавок 0,001—0,0015%. Сообщаются [10] результаты опытов с несколькими промышленными противопенными присадками и концентрациях вплоть до 0,6% объемн. Для ди- и триэтаноламиновых растворов наиболее эффективными оказались алкатерж-С * и 2-этилгексанол в концентрациях 0,4% объемн. Однако от применения 2-этилгексанола пришлось отказаться вследствие его высокой летучести. Укон НВ 5100 и противопенная присадка фирмы «Геркулес» в небольших концентрациях увеличивали склонность растворов к вспениванию. Механические повреждения поверхности - забоины, вмятины, надиры, риски, местный наклеп - могут образо-^ ваться в результате механического воздействия на аппараты или детали машин и механизмов, трубопроводы и запорную арматуру.  Результатам исследования Результате частичного Результате электронного Расположены симметрично Результате аналогичной Результате дальнейших Результате димеризации Результате дополнительного Результате гемолитического |
- |
Навигация