Главная --> Справочник терминов


Результате многократного Анализ экспериментальных данных изучения износостойкости полимеров, находящихся в высокоэластическом (резины) и стеклообразном (пластмассы) состояниях, свидетельствует о том, что-износ — явление сложное, отражающее комплекс процессов, протекающих как в граничных слоях полимера, так и на поверхности трения. Между износом и внешним трением полимеров существует прямая связь. Чаще всего износ полимерных материалов обусловлен их усталостным разрушением в результате многократной деформации полимера в пятнах фактического контакта. Усталостный износ более характерен для полимеров, находящихся в высокоэластическом состоянии. Другой вид износа связан с процессом резания системой, имеющей острые выступы поверхности полимера. Этот так называемый абразивный износ более характерен для твердых полимерных материалов (различных пластмасс) . Если усталостный износ можно рассматривать как многоактный процесс, то абразивный износ является процессом одноактным. При трении полимеров по гладким поверхностям обычно имеет место усталостный износ, а при трении по шероховатым поверхностям — абразивный износ.

примера следует, что даже в разделение смеси двух жидкостей с сравнительно близкими температурами кипения может быть достигнуто лишь в результате многократной фракционированной перегонки.

Однако в рнде случаев очистка твердого органического вещества от примесей удается лишь в результате многократной кристаллизации, что вызывает большие потери вещества, •иногда же и повторная кристаллизация не приводит к цели. Поэтому, прежде чем приступить к очистке путем кристаллизации, следует попытаться применить другие методы возможной окончательной или хотя бы предварительной очистки и-•прежде всего методы перегонки — фракционированную пере-гоику при обычном или пониженном давлении, перегонку с водяным паром — обычным или перегретым, а также метол экстракции холодным растворителем в приборе Сокслета.

В литературе описан метод получения бензилдифенила конденсацией хлористого бензила с дифенилом [3, 4]. При этом образуется смесь изомеров, из которой 4-бензилдифенил в результате многократной перекристаллизации получают с выходом менее 10%.

ства сшитых фракций, образующихся в результате многократной

Так как при экспонировании однослойного резиста происходит многократное отражение света от подложки и от границы резист — атмосфера, то нижние слои резиста экспонируются в меньшей степени, а после изотропного проявления профиль слоя позитивных резистов в верхних слоях расширен (overeat), а у негативных сужен. Разница в ширине проявленных линий на рельефной подложке зависит, следовательно, от толщины слоя резиста, определяемой высотой рельефа подложки. При экспонировании слоев на подложке, которая содержит несколько отражающих слоев (SiO2 на поли и монокристаллическом Si), интенсивность отраженного света в результате многократной интерференции зависит от толщины слоев [3]. При помощи системы МСР, особенно при использовании активно поглощающих свет планаризационных слоев, отражение света от подложки исключается, что улучшает качество передачи изображения. Для повышения поглощения в этот слой вводят краситель. Вместо окрашивания между планаризационным и чувствительным слоями рекомендуется использовать слой, поглощающий отраженный свет [4; яп. заявка 59—14639].

Мейзенхеймер и Дорнер [1271] СУШИЛИ 1,2-дибромзтан над пятиокисью фосфора и несколько раз перегоняли его при пониженном давлении, до тех пор пока температура плавления не достигала 9,98°. В результате многократной фракционированной перегонки, последующей многократной дробной кристаллизации и окончательной перегонки удалось ПОЛУЧИТЬ препарат, плавящийся при 10,06°; однако вскоре температура плавления начинала понижаться.

Полимеризация ВА в массе (блочная) не имеет промышленного значения. Процесс протекает с очень высокими скоростями, и потому трудно регулируем. Ввиду низкой термостабильности ПВА (~130°С) невозможно предотвратить нарастание вязкости реакционной смеси при высокой конверсии мономера увеличением температуры. Из-за плохого перемешивания высоковязкой массы и низкой-теплопроводности полимера теплообмен малоэффективен, в реакционной среде создаются зоны перегрева и, как следствие этого, получается ПВА нерегулярного строения с высокой полидисперсностью (Mw/Mn ^ 4 -=- 5, где Mw — среднемассовая, а Мп — среднечисленная ММ). Полимер содержит значительные количества сшитых фракций, образующихся в результате многократной Передачи цепи на ПВА. Кроме того, высокая рязкость полимера

Здесь А и В — остатки реагирующих молекул; а и b — функциональные группы; ab — низкомолекулярный побочный продукт. В этом случае не образуется высокомолекулярное соединение, так как в продукте реакции отсутствуют группы СООН и ОН, необходимые для дальнейшего связывания остатков между собой. Однако если молекулы каждого из исходных мономеров содержат не менее двух функциональных групп, реакция конденсации может повторяться сколько угодно раз, и в каждом случае в молекуле продукта реакции останутся неиспользованные функциональные группы. В результате многократной конденсации, или поликонденсации, образуется высокомолекулярное соединение:

В близкой связи с процессами старения находятся явления утомления и усталости полимеров. Утомление, наступающее в результате многократной деформации — динамическое утомление или длительного нахождения полимера в напряженном состоянии — статическое утомление, вызывает постепенное изменение свойств материала, называемое усталостью. Эти изменения могут вначале иметь как обратимый, так и необратимый характер, но, накапливаясь, всегда приводят к необратимым явлениям, которые заканчиваются разрушением полимерного образца. Утомляемость чаще всего измеряется числом циклов (JV) деформации, приводящим к разрушению полимерного материала (выносливость); приложенная при этом нагрузка представляет собой усталостную прочность, которая снижается с увеличением N.

Здесь А и В — остатки реагирующих молекул; а и b — функциональные группы; ab — низкомолекулярный побочный продукт. В этом случае не образуется высокомолекулярное соединение, так как в продукте реакции отсутствуют группы СООН и ОН, необходимые для дальнейшего связывания остатков между собой. Однако если молекулы каждого из исходных мономеров содержат не менее двух функциональных групп, реакция конденсации может повторяться сколько угодно раз, и в каждом случае в молекуле продукта реакции останутся неиспользованные функциональные группы. В результате многократной конденсации, или поликонденсации, образуется высокомолекулярное соединение:

Ректификация. Ректификация - это способ разделения или очистки жидкостей с достаточно близкими температурами кипения путем перегонки с применением специальных колонок, в которых поднимающиеся пары взаимодействуют со стекающей навстречу им жидкостью (флегмой), образующейся в результате частичной конденсации паров. В результате многократного повторения процессов испарения и конденсации пары обогащаются легкокипящим ком-

Спектр ЯМР 13С получается в результате многократного прохождения

Для анализа жидких углеводородных газов широко применяется способ низкотемпературной ректификации. Сущность его заключается в многократном обмене компонентами между жидкостью и паром на поверхности насадки, вследствие чего пар обогащается нижекипящими продуктами, а жидкость — вышекипящими. Таким образом, в результате многократного испарения и конденсации можно получить в паровой фазе наиболее летучий компонент, а в жидкой фазе (жидкости) — менее летучие компоненты.

В результате многократного применения хроматографии" были"по-лучены следы желаемого соединения в виде темно-красных кристаллов, т. пл. ^300 °С. Однако наиболее обещающим является метод Кадио [14]. ~

результате многократного сканирования спектров в процессе

Алкениллитий вновь может присоединяться к новой молекуле изопрена и в результате многократного повторения реакции возникает высокополимер — изопреновый каучук со стереоспецифической (а не хаотической) пространственной структурой, идентичной природному каучуку. Литийорганические соединения широко используются для целевых органических синтезов.

Как видно на кривой (рис. 63), паровая фаза при любой температуре кипения содержит большее количество низкокипящего компонента, чем жидкая фаза; при этом каждой температуре кипения соответствуют строго определенные составы жидкости и пара. Таким образом, пар, образующийся из кипящей бинарной смеси, всегда содержит оба компонента, но обогащен более летучим из них. При полной конденсации такого пара получается жидкость с тем же составом, что и пар. При вторичной перегонке этой жидкости вначале образуется пар, еще более обогащенный легкокипящим компонентом. Следовательно, в результате многократного повторения условий фазового равновесия (перегонки) для каждой первой фракции можно в конечном счете получить в первой фракции от последней перегонки низкокипящий

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19).

Токсикология. Бензол является КОМУЛЯТИВНЫМ ядом; в результате многократного воздействия малых количеств во многих случаях наступает сильная анемия и даже смерть.

В результате многократного хроматографирования из 32,6 г смеси выделено 3,5 г 1,2-(]Ч,К-диметиламинометил)этилферроцена; т. кип.

В результате многократного хроматографирования моноаминов выделено 2,2 г 1,2-(^К-деметиламинометил)метилферроцена, 3,2 г 1,1'-изомера и 4,9 г 1,3-изомера. Кроме того, осталось 6,0 г неразделившейся смеси 1,1'- и 1,3-изомеров, в которой содержалось, судя по ИК-спектру, —30% 1,1'-изомера и 70% 1,3-изомера. Смесь изомерных ди-(Х, N-диметиламино-метил)метилферроценов (4,5 г) разделялась так же, как смесь ди-(К, N-ди-метиламннометил)этилферроценов [2], но был выделен только 1,1'-(N,N-диметиламинометил)-3-метилферроцен (3,1 г). В первых фракциях элюиро-вана смесь изомеров (1,1 г), что обнаружено при хроматографировании на А1203 в тонком слое, а затем — чистый 1,1'-(N, М-диметиламинометил)-3-метилферроцен. Значения R{ для моно- и диаминов приведены в табл. 2.




Результате частичного Результате электронного Расположены симметрично Результате аналогичной Результате дальнейших Результате димеризации Результате дополнительного Результате гемолитического Результате химических

-
Яндекс.Метрика