Главная --> Справочник терминов


Результате наложения Режим захлебывания, или барботажный, возникает в результате накопления жидкости в насадке. Жидкость накапливается в насадке до тех пор, пока сила тяжести ее не уравновесит сил трения. Накопление жидкости начинается с нижнего слоя насадки и постепенно распространяется на всю высоту насадки. Газ перестает быть сплошной фазой и барботи-рует через слой жидкости. По мере накопления жидкости резко возрастает гидравлическое сопротивление, а увеличения скорости газа при этом почти не происходит (см. рис. 20, отрезок CiDi).

яяется в результате накопления полимеров, получающихся в основном из циклодиеновых и ароматических углеводородов.

При очень длительном пребывании стеклообразного полимера под нагрузкой в нем под влиянием возникших напряжений накапливаются микроразрушения, разрывы отдельных, особенно сильно напряженных макромолекул, а также процессы старения. При этом полимер может и не разрушиться, но напряжение в нем несколько снижается. Это происходит не вследствие релаксации напряжений, как в эластомере, а в результате накопления микроразрушений.

При проведении реакции по сухому способу в качестве растворителей применялись бензол [7, 230], толуол [231], ксилол [230], нитробензол [144], пиридин [23], амиловый эфир [14], этиловый эфир [10, 18, 160], о-нитротолуол [160], бромбензол [160] и уксусная кислота [9, 129]. Применение этилового эфира не может быть широко рекомендовано, так как его температура кипения ниже температуры разложения многих азидов; Негели сообщил о взрыве, происшедшем, повидимому, в результате накопления азида при проведении реакции в среде этилового эфира [7]. Если предполагается перегонять эфир изоциановой кислоты, то температура кипения рас?

Осмоление раствора. В процессе эксплуатации установки: моноэтаноламиновой очистки в результате накопления продуктов побочных реакций наблюдается осмоление рабочего раствора. Авторами работы ([53] получены результаты, которые показывают, что накопление смол является автокаталитическим процессом и повышение концентрации смол в растворе усиливает его коррозионные свойства. Критическое значение отношения количества смолы и МЭА, выше которого происходит резкое возрастание коррозионных свойств растворов, составляет 0,5—I- при температурах 100—150 °С.

уменьшается дебит скважин в результате накопления отложе-

Осмоление раствора. В процессе эксплуатации установки моноэтаноламиновой очистки в результате накопления продуктов побочных реакций наблюдается осмоление рабочего раствора. Авторами работы ;[53] получены результаты, которые показывают, что накопление смол является автокаталитическим процессом и повышение концентрации смол в растворе усиливает его коррозионные свойства. Критическое значение отношения количества смолы и МЭА, выше которого происходит резкое возрастание коррозионных свойств растворов, составляет 0,5—1 при температурах 100—150 °С.

получение днхлорнитроацетоиитрила 7Se. В концентрированный водный рас^ твор аммониепой соли аци-нитроацетонитрила (см. выше) при охлаждении ледяной водой пропускают хлор до насыщения, что можно обнаружить по появлению зеленоватой окраски раствора, характерной для хлора. При этом выделяется тяжелое масло, которое извлекают эфиром. Красноватый эфирный раствор высушивают хлористым кальцием и обесцвечивают животным углем. После отгонки эфира остаток фракционируют в вакууме. При этом ие следует отгонять продукт полностью, так как к концу перегонки в результате накопления в перегонной колбе некоторых примесей, так же как,, например, в случае нитроацетонитрила, иногда наступает внезапное разложение с сильным -выделением газа. Чистый дихлорнитроацетонитрил с темп. кип. 39° при 21 мм представляет собой бесцветное- тяжелое масло и обладает сильным слезоточивым действием. При нагревании при атмосферном давлении дихлорнитроацетонитрил разлагается.

Значение минимальной интенсивности (/mm), вероятно, характеризует наличие двух механизмов механодеструкции при вибрационном воздействии: 1) усталостное разрушение материала, когда интенсивность механических воздействий не превышает предела прочности и разрушение наступает в результате накопления изменений, ослабляющих материал (в этом случае механокрекинг происходит в объеме материала и зависит от концентрации напряжений на дефектах структуры, механодеструкция не симбатна измельчению материала); 2) хрупкое разрушение, когда константа скорости деструкции пропорциональна логарифму интенсивности подвода механической энергии и основные акты механокрекинга

Авторы считают, что изменение энергии активации происходит в результате накопления внутренней энергии, приобретенной образцом за счет гистерезисных потерь. Другое объяснение снижения энергии активации связано с увеличением числа слабых связей в полимерном образце по мере утомления. Между тем эластомеры в отсутствие химической коррозии имеют предел циклической усталости [7.83 — 7.85]', как это видно из рис. 7.11. Имеется минимальная энергия разрушения W=5-•10~~3 Дж/см2, или безопасная циклическая нагрузка при разди-ре, равная 5 кПа, ниже которой скорость разрушения на воздухе мала, а в инертной атмосфере равна нулю.

Расщепление энергетических уровней магнитных ядер представляет собой явление, приводящее к увеличению числа энергетических уровней в результате наложения магнитного поля на систему, содержащую магнитные ядра.

На протекание механодеструкцни большое влияние оказывает среда, в которой происходит процесс. Особенно интенсивно протекает деструкция в среде кислорода из-за образования пероксидных радикалов, которые принимают участие в дальнейших реакциях окисления. На рис 3.12 показано изменение пластичности при пластикации натурального каучука в различных средах. Наименьшая деструкция наблюдается в среде азота. Характер среды предопределяет и температурную зависимость механодеструкции. В среде инертного газа пластичность незначительно и монотонно убывает до ПО—-130 °С (т е. до температурной области вязкого течения). В среде же, содержащей кислород, деструкция подчиняется закономерностям процесса термоокисления, для которого характерен положительный температурный коэффициент. В результате наложения двух процессов (механодеструкции и термоокисления) температурная зависимость изменения свойств в результате деструкции списывается кривой с минимумом в области температур, близ-лчх к температуре вязкого течения.

Важнейшая физическая характеристика любой молекулы — спектр ее энергетического состояния, который определяется процессами: движением электронов (особенно валентных), колебаниями атомных ядер и вращениями атомных групп около положений равновесия, поступательными и вращательными движениями молекулы как целого. Движения электронов в молекуле определяют ее электронный спектр, который проявляется в ультрафиолетовой и видимой областях шкалы электромагнитных волн (Я=150—1000 нм); колебания атомных ядер и вращения атомных групп определяют колебательный и вращательный спектры атомов. В результате наложения внутримолекулярных процессов молекулярные спектры, наблюдаемые в широком диапазоне энергий, оказываются значительно сложнее атомных спектров. Вследствие большого различия в энергиях электронного, колебательного и вращательного состояний эти процессы можно изучать раздельно, пренебрегая их взаимным влиянием.

Расщепление энергетических уровней магнитных ядер представляет собой явление, приводящее к увеличению числа энергетических уровней в результате наложения магнитного поля на систему, содержащую магнитные ядра.

В случае, когда несколько слоев толщиной dX размещаются один над другим в результате наложения разнонаправленных потоков лучей, получаются довольно сложные дифференциальные уравнения, решение которых для особо важных специальных случаев приводится ниже. При этом вводятся следующие обозначения:

цис-Строение исключалось вследствие значительных стерическкх препятствии, возникаюЕИХ в результате наложения в Ь -чг.трости-роле и его произЕодных атомов водорода бензольного кольца i кислорода нитрогруппы.

Для некоторых сополимеров структура мезофаз является ла-меллярной и может быть охарактеризована ламеллами толщиной а, получающейся в результате наложения двух слоев: одного слоя толщиной dA, образованного цепями поливинилового блока в конформации более или менее беспорядочно свернутых клубков, и другого слоя толщиной d-Q, образованного полипептидными цепями в а-спиральной конформации, которые дают гексагональную упорядоченность и обычно сложены.

В результате наложения механического силового поля сферолиты разрушаются с образованием волокнистых структур, ориентированных вдоль направлений растяжения (рис. 1,6). Длина их различна и иногда достигает значений ~100[j. при среднем размере сферолитов 30—40д,. При этом четкая граница раздела между сферолитами исчезает. Если сферолиты расположены в один ряд (рис. 1, в и г) в направлении, перпендикулярном к действию механического силового поля, и близко примыкают друг к другу, то они могут разрушаться одновременно, практически сохраняя свое линейное расположение в процессе деформации. Сферолиты, расположенные в иных направлениях по отношению действия механического силового поля, разрушаются иначе (рис. 1, б и д, рис. 2, бив).

Разумеется, сказанным мы вовсе не исчерпали весь комплекс свойств веществ, объединяемых названием высокомолекулярные соединения. Например, мы совершенно не касались вязкостных свойств. В реальных условиях не вся энергия, накапливаемая телом при воздействии внешней силы, превращается в силу упругого восстановления, поскольку часть ее рассеивается в виде тепловой энергии. В результате наложения эффектов упругости и вязкости возникает так называемая вязкоупругость. Кроме того, можно привести еще один пример типичных полимерных материалов, а именно волокон, в которых даже в нерастянутом состоянии имеются кристаллические участки. Совершенно очевидно, что как в природных, так и в синтетических волокнах в процессе прядения, а также в одновременно протекающем процессе вытяжки образуются кристаллические области. Следовательно, говоря о полимерных веществах в целом, можно с уверенностью утверждать, что хотя структура реальных высокомолекулярных соединений не является такой же простой, как рассмотренные нами модели, однако они обладают тем преимуществом, что учитывают цепное строение макромолекул.

Как указывалось в разделе III.2.3, после термической обработки монокристаллов в течение определенного времени достигается некоторая постоянная толщина кристалла, соответствующая данной температуре термообработки. Исходя из общих феноменологических соображений термодинамики, можно сделать вывод о том, что для уменьшения энергетически невыгодной большой площади поверхности соотношение поверхности и объема должно быть минимальным, что соответствует кристаллам больших размеров. Тот факт, что макромолекулы полимеров, несмотря на указанное обстоятельство, складываются с образованием кристаллов, обладающих небольшой постоянной высотой, свидетельствует о существовании каких-то иных факторов, препятствующих увеличению толщины кристаллов. По мнению Питерлина, одним из таких факторов может быть следующий. Атомы сегментов макромолекул, расположенных в вертикальном направлении между двумя торцевыми поверхностями пластинчатого кристалла, колеблются в периодическом потенциальном поле, которое как бы «размазывается» в результате наложения колебаний атомов соседних цепей. .Благодаря этому свободная энергия цепи достигает минимального значения при превышении некоторой «критической» длины сегмента. Основные положения этой теории будут рассмотрены ниже.




Результате электронного Расположены симметрично Результате аналогичной Результате дальнейших Результате димеризации Результате дополнительного Результате гемолитического Результате химических Результате интенсивной

-
Яндекс.Метрика